фосфорин
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
фосфинин [ 1 ] | |||
| Другие имена
Фосфабензол
| |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
|||
| ХимическийПаук | |||
| МеШ | фосфинин | ||
ПабХим CID
|
|||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| С 5 Ч 5 П | |||
| Молярная масса | 96.069 g·mol −1 | ||
| Родственные соединения | |||
Связанные -ines
|
|||
Родственные соединения
|
фосфол | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
Фосфорин ( ИЮПАК название : фосфинин ) представляет собой более тяжелый элементный аналог пиридина , содержащий атом фосфора вместо азагруппы . Его также называют фосфабензолом и он принадлежит к классу фосфаалкенов . Это бесцветная жидкость, представляющая преимущественно исследовательский интерес.
Фосфорин — масло, чувствительное к воздуху. [ 2 ] но в остальном стабилен при обращении с использованием безвоздушных методов (однако с замещенными производными часто можно обращаться на воздухе без риска разложения). [ 3 ] [ 4 ] Напротив, силабензол , родственный аналог бензола с тяжелыми элементами, не только чувствителен к воздуху и влаге, но также термически нестабилен и не имеет обширной стерической защиты.
История
[ редактировать ]Первым выделенным фосфорином является 2,4,6-трифенилфосфорин. Он был синтезирован Готфридом Мерклом в 1966 году путем конденсации соответствующей пирилиевой соли и фосфина или его эквивалента (P(CH 2 OH) 3 и P(SiMe 3 ) 3 . [ 3 ]
О (незамещенном) исходном фосфорине сообщил Артур Дж. Эш III в 1971 году. [ 2 ] [ 5 ] были разработаны подходы к раскрытию кольца На основе фосфолов . [ 6 ]
Структура, связь и свойства
[ редактировать ]Структурные исследования методом дифракции электронов показывают, что фосфорин представляет собой плоское ароматическое соединение, ароматичность которого составляет 88% от ароматичности бензола . Потенциально причиной его высокой ароматичности является хорошо подобранная электроотрицательность фосфора (2,1) и углерода (2,5). P–C Длина связи составляет 173 пм , а длина связи C–C составляет около 140 пм и практически не меняется. [ 7 ]
 |
Хотя фосфорин и пиридин структурно схожи, фосфорины гораздо менее основные. P K a C 5 H 5 PH + и C 5 H 5 NH + составляют соответственно -16,1 и +5,2. [ 6 ] Метиллитий присоединяется к фосфору в фосфорине, тогда как он присоединяется ко 2-положению пиридина. [ 8 ]
Фосфорин подвергается реакциям электрофильного замещения подобно обычным ароматическим соединениям: бромированию , ацилированию и так далее.
Координационная химия
[ редактировать ]координационные комплексы, содержащие фосфорин в качестве лиганда Известны . Фосфорины могут связываться с металлами через фосфорный центр. комплексы дифосфатного аналога 2,2'-бипиридина Известны . Фосфорины также образуют пи-комплексы, иллюстрируемые V( η 6 -С 5 Н 5 Р) 2 . [ 6 ]
См. также
[ редактировать ]- Шестичленные ароматические кольца с замещением одного углерода элементом другой группы: борабензол , силабензол , германбензол , станнабензол , пиридин , фосфорин, арсабензол , стибабензол , бисмабензол , пирилий , тиопирилий , селенопирилий , теллуропирилий.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Отдел химической номенклатуры и представления структуры ИЮПАК (2013). Фавр, Анри А.; Пауэлл, Уоррен Х. (ред.). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . ИЮПАК – РСК . ISBN 978-0-85404-182-4 . п. 47.
- ^ Jump up to: а б Эш, Эй Джей (1971). «Фосфабензол и арсабензол». Журнал Американского химического общества . 93 (13): 3293–3295. дои : 10.1021/ja00742a038 .
- ^ Jump up to: а б Г. Меркл , 2,4,6-трифенилфосфабензол в Angewandte Chemie 78 , 907–908 (1966).
- ^ Ньюленд, Р.Дж.; Вятт, МФ; Вингад, РЛ; Мэнселл, С.М. (2017). «Комплекс бис(фосфинофосфинина) рутения (II) как предкатализатор реакций переноса-гидрирования и заимствования водорода» . Транзакции Далтона . 46 (19): 6172–6176. дои : 10.1039/C7DT01022B . hdl : 1983/8ceafa01-697c-4055-bd9f-3bfcb60d93f2 . ISSN 1477-9226 . ПМИД 28436519 .
- ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 544. ИСБН 978-0-08-037941-8 .
- ^ Jump up to: а б с Мэти, Франсуа (2011). «Фосфорные гетероциклы» в современной гетероциклической химии , 1 ул. ред., под редакцией Альвареса-Буильи, июль; Джозеф Ковбой, Джон; и Барлуэнга, Джозеф. Вайнхайм: Wiley-VCH. §23.3. два : 10.1002/9783527637737.ch23 .
- ^ Ласло Нюласи «Ароматичность гетероциклов фосфора» Chem. Ред., 2001, том 101, стр. 1229–1246. дои : 10.1021/cr990321x
- ^ Эш III, Артур Дж.; Смит, Тимоти В. «Реакция фосфабензола, арсабензола и стибабензола с метиллитием». Tetrahedron Letters 1977, том 18, стр. 407–410. два : 10.1016/S0040-4039(01)92651-6
- Куин, LD (2000). Руководство по фосфорорганической химии . Уайли-Интерсайенс. ISBN 978-0-471-31824-8 .