Арсабензол

Арсабензол
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК арсин
	Систематическое название ИЮПАК арсин
	Другие имена Арсабензол
Идентификаторы
Номер CAS	289-31-6 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
ХимическийПаук	119909 ;
ПабХим CID	136132 ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID90183093 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 5 Н 5 Ас
Молярная масса	140.017 g·mol −1
Появление	Бесцветный газ
Запах	Лук как
Температура плавления	-54 ° C (-65 ° F; 219 К)
Точка кипения	от -54 до 25 ° C (от -65 до 77 ° F; от 219 до 298 К)
Структура
Молекулярная форма	плоский
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Арсабензол ( ИЮПАК название : арсинин ) представляет собой мышьякорганическое гетероциклическое соединение с химической формулой C ₅ H ₅ As. Он принадлежит к группе соединений, называемых гетероаренами , которые имеют общую формулу C ₅ H ₅ E (E = N, P, As, Sb, Bi). ^{[ 1 ]}

Эта чувствительная к воздуху жидкость имеет запах лука. ^{[ 2 ]} и разлагается при нагревании. ^{[ 1 ]} Арсабензол также является амбидентатным лигандом , который предпочитает координировать свои действия с помощью η. ¹(As)- или η ⁶(π)-дороги. ^{[ 3 ]}

Исследование арсабензола и родственных ему соединений стало важным шагом в понимании соединений, содержащих кратные связи между углеродом и более тяжелыми элементами. ^{[ 4 ]}

Изучение гетероаренов было начато Мерклом с синтеза 2,4,6-трифенилфосфабензола. Это достигается обработкой 2,4,6-тризамещенной пирилиевой фосфанами соли . ^{[ 4 ]} Первым производным арсабензола был 9-арсаантрацен, полученный Юци и Бикельхауптом. ^{[ 5 ]}

Структура

Арсабензол плоский. Расстояния связей С—С равны 1,39 Å, связь As—C имеет длину 1,85 Å, это на 6,6 % короче обычной одинарной связи As—C. ^{[ 1 ]}

ЯМР-спектроскопия, проведенная на арсабензоле, указывает на то, что он имеет диамагнитный кольцевой ток . ^{[ 6 ]}

Синтез

Арсабензол синтезируется в два этапа из 1,4-пентадиина. Диин . реагирует с дибутилстаннаном с образованием 1,1-дибутилстаннациклогекса-2,5-диена ^{[ 1 ]} Оловоорганическое с образованием 1 - соединение подвергается обмену As/Sn с трихлоридом мышьяка хлорациклогексадиена, который при нагревании теряет HCl, образуя арсабензол. ^{[ 1 ]}

CH ₂ (CHCH) ₂ SnBu ₂ + AsCl ₃ → CH ₂ (CHCH) ₂ AsCl + Bu ₂ SnCl ₂

CH ₂ (CHCH) ₂ AsCl → C ₅ H ₅ As + HCl

Реакции

Арсабензол подвергается электрофильному ароматическому замещению в орто- и пара -положениях. Он также подвергается ацилированию по Фриделю-Крафтсу . ^{[ 2 ]}

В то время как пиридин обычно не вступает в реакцию Дильса-Альдера , арсабензол ведет себя как диен с гексафтор-2-бутином . Соответствующие фосфорин и бензол вступают в аналогичную реакцию при 100 и 200 °С соответственно. Таким образом, способность этих гетеробензолов вступать в реакцию Дильса-Альдера с этим электрофилом увеличивается вниз по периодической таблице . Бисмабензол настолько реакционноспособен, что существует в равновесии со своим димером . ^{[ 5 ]}

Арсабензол гораздо менее щелочной, чем пиридин, и не реагирует с кислотами Льюиса . Трифторуксусная кислота не протонирует молекулу. ^{[ 5 ]}

См. также

6-членные ароматические кольца с заменой одного углерода на другую: борабензол , силабензол , германбензол , оловобензол , пиридин , фосфорин , арсабензол, стибабензол , бисмабензол , пирилий , тиопирилий , селенопирилий , теллуропирилий.
Бензол

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Эльшенбройх, К. (2006). Металлоорганические соединения (на немецком языке). Wiley-VCH Вайнхайм. стр. 229–230. ISBN 3-527-29390-6 .
^ Jump up to: ^а ^б Кадоган, ДЖИГ; Бэкингем, Дж.; Макдональд, Ф. (1997). Словарь органических соединений . Том. 10 (6-е изд.). ЦРК Пресс. п. 491. ИСБН 0-412-54110-6 .
^ Садименко, АП (2005). Металлоорганические комплексы B-, Si- (Ge-) и P- (As-, Sb-) аналогов пиридина . Достижения гетероциклической химии. Том. 89. стр. 125–157. дои : 10.1016/S0065-2725(05)89003-8 . ISBN 9780120207893 .
^ Jump up to: ^а ^б Эйхер, Т.; Гауптманн, С.; Сушицкий, Х.; Сушицки, Дж. (2003). Химия гетероциклов: структура, реакции, синтез и применение (на немецком языке) (2-е изд.). Wiley-VCH Вайнхайм. п. 368 . ISBN 3-527-30720-6 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с Эш, Эй Джей (1978). «Гетеробензолы группы 5». Отчеты о химических исследованиях . 11 (4): 153–157. дои : 10.1021/ar50124a005 .
^ Эш, Эй Джей; Чан, В.; Смит, ТВ; Таба, К.М. (1981). «Реакции электрофильного ароматического замещения арсабензола». Журнал органической химии . 46 (5): 881–885. дои : 10.1021/jo00318a012 .

[Ebroich-1] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Эльшенбройх, К. (2006). Металлоорганические соединения (на немецком языке). Wiley-VCH Вайнхайм. стр. 229–230. ISBN 3-527-29390-6 .

[Cardo-2] Jump up to: ^а ^б Кадоган, ДЖИГ; Бэкингем, Дж.; Макдональд, Ф. (1997). Словарь органических соединений . Том. 10 (6-е изд.). ЦРК Пресс. п. 491. ИСБН 0-412-54110-6 .

[3] Садименко, АП (2005). Металлоорганические комплексы B-, Si- (Ge-) и P- (As-, Sb-) аналогов пиридина . Достижения гетероциклической химии. Том. 89. стр. 125–157. дои : 10.1016/S0065-2725(05)89003-8 . ISBN 9780120207893 .

[Eicher-4] Jump up to: ^а ^б Эйхер, Т.; Гауптманн, С.; Сушицкий, Х.; Сушицки, Дж. (2003). Химия гетероциклов: структура, реакции, синтез и применение (на немецком языке) (2-е изд.). Wiley-VCH Вайнхайм. п. 368 . ISBN 3-527-30720-6 .

[Ashe-5] Jump up to: ^а ^б ^с Эш, Эй Джей (1978). «Гетеробензолы группы 5». Отчеты о химических исследованиях . 11 (4): 153–157. дои : 10.1021/ar50124a005 .

[6] Эш, Эй Джей; Чан, В.; Смит, ТВ; Таба, К.М. (1981). «Реакции электрофильного ароматического замещения арсабензола». Журнал органической химии . 46 (5): 881–885. дои : 10.1021/jo00318a012 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]