Селенопирилий

Селенопирилий
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Селенопирилий
	Другие имена Селенопираний, Селенопиран-1-ий
Идентификаторы
Номер CAS	407-84-1 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
ХимическийПаук	10431325 ;
ПабХим CID	18651325 ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID50595370 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 5 Н 5 Се +
Молярная масса	144.065 g·mol −1
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). Ссылки на инфобоксы

Селенопирилий — ароматическое гетероциклическое соединение, состоящее из шестичленного кольца с пятью атомами углерода и положительно заряженным атомом селена . ^{[ 2 ]}^{[ 3 ]}

Именование и нумерация

Раньше его называли селенапирилием. Однако это вводит в заблуждение, поскольку слово «селена» указывает на то, что селен заменяет атом углерода, но на самом деле селен заменяет атом кислорода в пирилии . ^{[ 2 ]} В системе номенклатуры Ханча-Видмана он называется селенином. Это название используется журналом Chemical Abstracts . В номенклатуре замены это будет называться селенониабензолом. ^{[ 2 ]}

Нумерация в селенопирилии начинается с 1 при атоме селена и продолжается до 6 при атоме углерода. Положения, соседние с халькогеном, пронумерованные 2 и 6, также можно назвать α, следующие две позиции 3 и 5 можно назвать «β», а противоположный углерод в положении 4 можно назвать «γ». ^{[ 2 ]}

возникновение

Поскольку селенопирилий является положительно заряженным ионом, он принимает твердую форму в виде соли с ненуклеофильными анионами, такими как перхлорат , тетрафторборат , фторсульфат и гексафторфосфат . ^{[ 2 ]}

Формирование

Селенопирилий и его производные могут быть получены из 1,5-дикетонов (таких как глутаральдегид ) и селенида водорода , а также хлористого водорода (HCl) в качестве катализатора с использованием уксусной кислоты в качестве растворителя. Побочным продуктом является 2,6-бис(гидроселено)селенациклогексан. ^{[ 2 ]}

Когда производные 5-хлор-2,4-пентадиеннитрила реагируют с гидроселенидом натрия или селенитом натрия и затем обрабатываются хлорной кислотой , образуется соль перхлората 2-аминоселенопирилия. ^{[ 2 ]}

Характеристики

Положительный заряд не ограничивается атомом селена, а распределяется по кольцу в нескольких резонансных структурах, так что позиции α и γ имеют некоторый положительный заряд. Нуклеофильная атака нацелена на эти атомы углерода. ^{[ 2 ]}

Селенопирилий имеет две заметные полосы поглощения в ультрафиолетовом спектре : полосу I при 3000 Å и полосу II при 2670 Å. Группа I, также известная как ¹L _b из ¹B ₁← ¹ переход ₁ . Длина волны длиннее, а полоса намного сильнее, чем у бензола . Это батохромный сдвиг. Длина волны длиннее, чем у тиопирилия и пирилия, но интенсивность слабее из-за меньшей электроотрицательности селена. Группа II, также называемая ¹L _a прочнее и длиннее, чем у бензола, тиопирилия и пирилия. Полоса II поляризована в направлении оси Se-γ. ^{[ 2 ]}

Спектр ядерного магнитного резонанса показывает сдвиг на 10,98 м.д. для H2 и 6, 8,77 для H3 и H5 и 9,03 для H4 (BF ₄⁻ соль, растворенная в CD ₃ CN). ^{[ 2 ]} По сравнению с другими пирилиями H2,6 больше, чем у кислорода или серы, H3,5 находится между кислородом и серой, а H4 очень похож на тиопирилий, но немного ниже. ЯМР для ¹³C имеет те же тенденции, что и для присоединенных атомов водорода. ^{[ 2 ]}

Растворители включают трифторуксусную кислоту , метанол , дихлорметан , хлороформ и ацетонитрил . ^{[ 2 ]}

Производные

Известны многие производные селенопирилия с боковыми цепями, присоединенными к атомам углерода 2, 3 или 6. Примеры включают 4-( п- диметиламинофенил)селенопиридиний, 2,6-дифенилселенопиридиний, 4-метил-2,6-дифенилселенопиридий, 2,4, 6-трифенилселенопирилий, 2,6-дифенил-4-( п- диметиламинофенил)селенопирилий и 2,6-ди- трет -бутилселенопирилий. ^{[ 2 ]}

Когда кольцо сплавляется с другими ароматическими кольцами, образуются более крупные ароматические структуры, такие как селенохроменилий, селенофлавилий и селеноксантилий. ^{[ 2 ]}

См. также

6-членные ароматические кольца с заменой одного углерода на другую группу: борабензол , силабензол , германабензол , оловобензол , пиридин , фосфорин , арсабензол , стибабензол , бисмабензол , пирилий , тиопирилий , селенопирилий, теллуропирилий.

Ссылки

^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 1097. дои : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж ^г ^час ^я ^дж ^к ^л ^м ^н Додди, Джанкарло; Эрколани, Джанфранко (1994). «Соли тиопирилия, селенопирилия и теллуропирилия» . Достижения гетероциклической химии. Том 60 . Том. 60. С. 65–195 . дои : 10.1016/S0065-2725(08)60182-8 . ISBN 9780120207602 .
^ Сугимото, Тойонари (1981). «Реакции солей пирилия, тиопирилия и селенопирилия и их применение в синтетических целях» . Журнал синтетической органической химии, Япония . 39 (1): 1–13. дои : 10.5059/yukigoseikyokaishi.39.1 .

[1] Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 1097. дои : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4 .

[doddi-2] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж ^г ^час ^я ^дж ^к ^л ^м ^н Додди, Джанкарло; Эрколани, Джанфранко (1994). «Соли тиопирилия, селенопирилия и теллуропирилия» . Достижения гетероциклической химии. Том 60 . Том. 60. С. 65–195 . дои : 10.1016/S0065-2725(08)60182-8 . ISBN 9780120207602 .

[3] Сугимото, Тойонари (1981). «Реакции солей пирилия, тиопирилия и селенопирилия и их применение в синтетических целях» . Журнал синтетической органической химии, Япония . 39 (1): 1–13. дои : 10.5059/yukigoseikyokaishi.39.1 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]