✖


Jump to content

Стабильные фосфорные радикалы

    Add links
    Карта спиновой плотности фосфинильного радикала, полученная с помощью анализа NBO .

    Стабильные и стойкие фосфорные радикалы представляют собой фосфорцентрированные радикалы , которые можно изолировать и могут существовать по крайней мере в течение коротких периодов времени. [1] Радикалы, состоящие из элементов основной группы, часто очень реакционноспособны и вступают в неконтролируемые реакции, особенно димеризацию и полимеризацию . [2] Общие стратегии стабилизации этих фосфорных радикалов обычно включают делокализацию неспаренного электрона в пи-системе или близлежащих электроотрицательных атомах, а также кинетическую стабилизацию с помощью объемистых лигандов . Стабильные и стойкие радикалы фосфора можно разделить на три категории: нейтральные, катионные и анионные радикалы. Каждый из этих классов включает в себя различные подклассы, наиболее изученными из которых являются нейтральные радикалы фосфора. Фосфор существует в виде одного изотопа 31 P ( I = 1/2) с большими сверхтонкими связями по сравнению с другими спин-активными ядрами, что делает радикалы фосфора особенно привлекательными для экспериментов по спиновой маркировке. [1]

    Нейтральные фосфорные радикалы

    [ редактировать ]

    Радикалы нейтрального фосфора включают широкий спектр конформаций с различной спиновой плотностью фосфора. Как правило, их можно отнести к моно- и би/ди-радикалам (также называемым бисрадикалами и бирадикалоидами) для видов, содержащих один или два радикальных фосфорных центра соответственно. [2]

    Монорадикалы

    [ редактировать ]

    В 1966 году Мюллер и др. Аль опубликовал первые спектры электронного парамагнитного резонанса (ЭПР/ЭПР), свидетельствующие о существовании фосфорсодержащих радикалов. [3] С тех пор было синтезировано и выделено множество монорадикалов фосфора. Общие из них включают фосфинил (R 2 P • ), фосфонил (R 2 PO • ) и фосфоранил (R 4 P • ) радикалы. [1]

    Синтез

    [ редактировать ]

    Синтетические методы получения монорадикалов нейтрального фосфора включают фотолитическое восстановление хлоридов трехвалентного фосфора, гомолитическое расщепление PP , одноэлектронное окисление фосфинов и разрыв связей PS или P-Se.

    Фотолиз трехкоординационного хлорида фосфора для синтеза [(Me 3 Si) 2 N] 2 P • Лапперт и соавт. [4]

    Первые стойкие двухкоординационные фосфорцентрированные радикалы [(Me 3 Si) 2 N] 2 P • и [(Me 3 Si) 2 CH] 2 P • сообщили в 1976 году Лапперт и его коллеги. Их получают фотолизом соответствующих трехкоординированных хлоридов фосфора в толуоле в присутствии богатого электронами олифина. [4] В 2000 году группа Пауэра обнаружила, что этот вид можно синтезировать путем растворения, плавления или испарения димера. [5]

    Синтез первого стабильного дифосфанильного радикала [Mes*MeP-PMes*] • Грюцмахером и его сотрудниками путем восстановления фосфониевой соли. [6]

    В 2001 году Грюцмахер и др. сообщил о первом стабильном дифосфанильном радикале [Mes*MeP-PMes*] • (Mes = 1,3,5-триметилбензол ) в результате восстановления фосфониевой соли [Mes*MeP-PMes*] + (О 3 СКФ 3 ) − в растворе ацетонитрила, содержащем тетракис(диметиламино)этилен (ТДЭ), при комнатной температуре с образованием желтых кристаллов. [6] Мономер в стабилен при температуре ниже -30 ºC твердом состоянии в течение нескольких дней. При комнатной температуре вещество разлагается в растворе и в твердом состоянии с периодом полураспада 30 минут при 3 x 10 −2 М.

    Синтез [Me 3 SiNP(μ 3 -N t Bu) 3 {μ 3 -Li(thf)} 3 X] • (X = Br, I) Армстронга и его сотрудников путем окисления. [7]

    Первый структурно охарактеризованный радикал фосфора [Me 3 SiNP(μ 3 -N t Bu) 3 {μ 3 -Li(thf)} 3 X] • (X = Br, I) был синтезирован Армстронгом и др. в 2004 году путем окисления исходного материала бромидом галогенов или йодом в смеси толуола и ТГФ при 297 К. При этом образуются синие кристаллы, которые можно охарактеризовать методом рентгеновской кристаллографии . [7] Было установлено, что стерическая масса алкилимидных групп играет важную роль в стабилизации этих радикалов.

    Синтез толерантного к воздуху и стабильного на воздухе 1,3-дифосфаиклобутенильного радикала Ито и его коллег путем восстановления. [8]

    В 2006 году Ито и др. получили воздухоустойчивый и термически стабильный 1,3-дифосфаиклобутенильный радикал. [8] Стерически объемистый фосфолкин (Mes*C≡P) обрабатывают 0,5 экв. t-BuLi в ТГФ с образованием 1,3-дифосфаалкил-аниона. Его восстанавливают раствором йода с образованием красного продукта. Этот вид представляет собой планарное четырехчленное дифосфациклобутановое (C 2 P 2 ) кольцо, в котором Mes* имеет торсионные углы с плоскостью C 2 P 2 . [8]

    Металлостабилизированные радикалы
    [ редактировать ]

    В 2007 году Cummins et al. синтезировали фосфорный радикал, используя металлолиганды трисанилида нитридованадия, имеющие форму, аналогичную дифосфинам Лапперта, Пауэра и его коллег. [9] Это достигается путем синтеза радикального предшественника ClP[NV{N(Np)Ar}] 3 ] 2 с последующим его одноэлектронным восстановлением с помощью Ti[N( t Bu)Ar] 3 или графита калия с образованием темно-коричневых кристаллов в Выход 77%. [10] Данные ЭПР показали делокализацию спина электрона поперек двух 51 Ви и один 31 Ядра Р. Это соответствовало расчетам, подтверждающим сообщенные резонансные структуры. Эта делокализация атомов ванадия была идентифицирована как источник стабилизации этого вида из-за легкости переходных металлов подвергаться одноэлектронной химии. Камминс и его коллеги предположили, что p-характер системы можно настроить путем изменения металлических центров.

    Резонансные структуры [P{NV[N(Np)Ar] 3 } 2 ] • демонстрируя делокализацию радикала по ядрам ванадия и фосфора. [10]

    О радикалах, стабилизируемых другими металлами, сообщили Шеер и др. и Шнайдер и др. с использованием лиганда, содержащего вольфрам и осмий соответственно. [11] [12]

    Структура и свойства

    [ редактировать ]
    Схема результатов расчета методом DFT для дифосфинового радикала 1 в твердом состоянии, син,анти- • радикал PR 2 ( 1A 2 и 1A 2 ), оптимизированный радикал H ( 1B 1 и 1B 2 ), син, анти- • PR 2 радикальный полностью оптимизированный ( 1С ), и syn,syn - • PR 2 радикал в оптимизированной геометрии 2 . Энергии указаны в кДж моль −1 . [13] Иллюстрирование модели «Джек из коробки».

    Как упоминалось ранее, кинетическая стабилизация с помощью объемистых лигандов оказалась эффективной стратегией получения персистирующих фосфорных радикалов. Делокализация электрона также оказала стабилизирующее воздействие на радикалы фосфора. Это, наоборот, приводит к большей делокализованной спиновой плотности и более низким константам связи по сравнению с 31 P локализованный спин электрона. По этой причине локализация спина на атоме фосфора широко варьирует для разных видов фосфорных радикалов. [2]

    Циклические радикалы, подобные радикалу Ито, вообще имеют делокализацию поперек колец. В этом случае рентгеновские лучи, ЭПР-спектроскопия и ab initio расчеты показали, что 80-90% спина делокализовано на атомах углерода в кольце C 2 P 2 , а остальная часть - на атомах фосфора. Несмотря на это, константа a P2 демонстрирует аналогичные спектроскопические свойства с органическими радикалами, которые содержат сопряженную двойную связь P = C, что подтверждает резонансную структуру, используемую для этого вида. [8]

    Было обнаружено, что фосфинильные радикалы, синтезированные Лаппертом и его сотрудниками, стабильны при комнатной температуре в течение периода более 15 дней без эффекта от кратковременного нагревания при 360 К. [4] Такая стабильность объясняется стерической массой заместителей и отсутствием атомов бета-водорода. Структурное исследование этого вида, проведенное с использованием рентгеновской кристаллографии, газовой дифракции электронов и расчетов молекулярных орбиталей ab initio, показало, что источником этой стабильности является не объемность лигандов CH(SiMe 3 ) 2 , а освобождение от деформации. энергии при гомолитическом разрыве по связи PP димера, что способствовало существованию радикала. [13] Димер демонстрирует конформацию син,анти , которая обеспечивает лучшую упаковку, но имеет чрезмерную скученность по триметилсилильным группам, в то время как радикальный мономер демонстрирует син,син конформацию . Теоретические расчеты показали, что процесс разрыва связи РР (эндотермический), релаксации для снятия стерической деформации и вращения вокруг связи ПК с образованием син,син конформации мономерного радикала (экзотермический на 67,5 кДж на каждое звено) является в целом экзотермическим. процесс. [13] Таким образом, стабильность этого вида можно объяснить выделением энергии энергии деформации за счет реорганизации лигандов при превращении димера в радикальный мономер. Этот эффект наблюдался и в других системах, содержащих лиганд CH(SiMe 3 ) 2 , и получил название модели «Джека из коробки». [14] [15] [16] Другой лиганд с аналогичной гибкостью и способностью претерпевать конформационные изменения был идентифицирован как PnR 2 (Pn-P, As, Sb) и ERR' 2 (E = Si, Ge, Sn; R' = объемистый лиганд). [13]

    В 2022 году Штрёбель и его коллеги исследовали распределение электронной плотности по центрам в металл-координированных фосфаноксильных комплексах. [17] Это исследование показало, что вольфрамсодержащие радикальные комплексы имеют небольшую спиновую плотность на ядрах металлов, тогда как в случае марганца и железа спины являются чисто металлоцентрическими. [18]

    Бирадикалы

    [ редактировать ]

    Бирадикалы – это молекулы, несущие два неспаренных электрона. Эти радикалы могут взаимодействовать ферромагнитно (триплет), антиферромагнитно (синглет с открытой оболочкой) или не взаимодействовать вообще (двудуплет). [2] Бирадикалоиды/дирадикалоиды представляют собой класс бирадикалов со значительным взаимодействием радикальных центров. [2]

    Синтез

    [ редактировать ]

    О первом бирадикале фосфора сообщили в 2011 году Т. Брюис и его коллеги. Бирадикалоид [P(μ-NR)] 2 (R=Hyp, Ter) синтезировали восстановлением цикло-1,3-дифосфа(III)-2,4-диазанов с использованием [(Cp 2 TiCl} 2 ] в качестве восстановитель. [19] Объемные заместители Ter и Hyp обеспечивают сильный стабилизирующий эффект. Этот эффект более выражен для Ter, где бирадикал стабилен в инертной атмосфере в твердом состоянии в течение длительных периодов времени при температурах до 224 C. Компьютерные исследования показали, что радикал [P(μ-NTer)] 2 представляет синглет с открытой оболочкой. основное состояние бирадикального характера. [19]

    Позже Виллингер и др. синтезировали стабильный циклопентан-1,3-дииловый бирадикал путем внедрения CO в связь P – N дифосфадиазандиила. [20]

    Синтез [P(μ-NR)] 2 (R=Hyp, Ter) путем восстановления цикло-1,3-дифосфа(III)-2,4-диазанов и последующего внедрения CO, выполненный Виллингером и сотрудниками. [19] [20]
    Синтез радикала ( i Pr)CP] 2 путем восстановления Ротшафером и сотрудниками резонансными структурами. [21]

    В 2017 году Д. Ротшефер и др. сообщили о N-гетероциклическом винилинден-стабилизированном синглетном бирадикалоидном фосфорном соединении ( i Pr)CP] 2 ( i Pr = 1,3-бис(2,6-диизопропилфенил)имидазол-2-илиден). Значительное π -e − плотность переносится на кольцо C 2 P 2 . [21] Было обнаружено, что этот вид диамагнитен с независимыми от температуры ЯМР-резонансами, поэтому его можно считать молекулой, не принадлежащей Кекуле . [21]

    Структура и свойства

    [ редактировать ]

    Виды по Виллингеру способны вступать в реакцию с фосфаалкином, образуя пятичленный гетероцикл P 2 N 2 C с PC-мостиком. Он также может подвергаться галогенированию и реакции с элементарной серой. [20]

    Реакционная способность радикала [P(μ-NR)] 2 (R=Hyp, Ter). [20]

    Характеристика

    [ редактировать ]
    Сольватация ионов лития в [Me 3 SiNP(μ 3 -N t Bu) 3 {μ 3 -Li(thf)} 3 I] • в очень разбавленных растворах ТГФ. [7]

    Радикалы фосфора обычно характеризуются методом ЭПР/ЭПР, чтобы выяснить спиновую локализацию радикала среди радикальных разновидностей. Более высокие константы связи указывают на более высокую локализацию на ядрах фосфора. Квантово-химические расчеты этих систем также используются для подтверждения этих экспериментальных данных. [1]

    До характеристики рентгеновской кристаллографии Армстронгом и др. структура фосфорцентрированного радикала [(Me 3 Si) 2 CH] 2 P • было определено методом дифракции электронов . [4] Дифосфанильный радикал [Mes*MeP-PMes*] • был стабилизирован путем легирования кристаллов Mes*MePPMeMes*. [6] Было обнаружено, что радикал, синтезированный Армстронгом и др., существует PN 3 Li 3 в твердом состоянии в виде искаженного куба X. Они обнаружили, что при растворении в ТГФ эта кубическая структура разрушается, в результате чего частицы образуют ионную пару, разделенную растворителем. [7]

    Катион-радикалы фосфора

    [ редактировать ]

    Синтез

    [ редактировать ]

    Катион-радикалы фосфора часто получают одноэлектронным окислением дифосфинидена и фосфалкена .

    Синтез [(cAAC)2P2]•+ и [(NHC)2P2]•+ окислением Ph 3 C + В(С 6 F 5 ) 4 − Бертран и его коллеги. [22]
    Синтез [(TMP)P(cAAC)] •+ путем окисления Ph 3 C + (С 6 F 5 ) 4 Б − Бертран и его коллеги. [23]
    Синтез [бис(карбен)-ПН] •+ оксидирование визы с помощью h 3 C + (С 6 F 5 ) 4 Б − Бертран и его коллеги. [24]

    В 2010 году группа Бертрана обнаружила, что дифосфинидены, стабилизированные карбеном, могут подвергаться одноэлектронному окислению в толуоле с Ph 3 C. + В(С 6 F 5 ) 4 − при комнатной температуре в инертной атмосфере для получения катион-радикалов (Dipp=2,6-диизопропилфенил) [22] . Группа Бертрана сообщила о синтезе [(cAAC)P 2 ] •+ , [(NHC)P 2 ] •+ и [(NHC)P 2 ] ++ . Сигнал ЭПР для [(cAAC)P2]•+ представляет собой тройку квинтентов, в результате чего образуется связь с ядрами 2 P и небольшая связь с ядрами 2 N. Анализ NBO показал делокализацию спина по двум атомам фосфора (0,27e каждый) и атомам азота (0,14e каждый). Напротив, [(NHC)P 2 ] •+ Комплекс показал делокализацию в основном по фосфору (0,33e и 0,44e) с небольшим вкладом других элементов. [22] Другие дирадикалы, синтезированные группой Бертрана, включали одиночные атомы фосфора. К ним относятся [(TMP)P(cAAC)] •+ где спин локализован на фосфоре (67%) [23] и [бис(карбен)-PN] •+ со спиновой плотностью, распределенной по фосфору (0,40е), центральному атому азота (0,18е) и атому N КААС (0,19е). Обработка этого более позднего катиона КС 8 возвращает его к нейтральному аналогу. [24]

    Синтез Mes*P • -(С(NMe 2 ) 2 ) + посредством одноэлектронного окисления фосфаалкенов с помощью [Cp 2 Fe]PF 6 Жоффруа и его сотрудников. [25]

    В 2003 году Джеффруа и др. синтезированный Mes*P • -(С(NMe 2 ) 2 ) + посредством одноэлектронного окисления фосфаалкенов [Cp 2 Fe]PF 6 . [25] Раствор Mes*P • -(С(NMe 2 ) 2 ) + стабилен в инертной атмосфере в твердом состоянии в течение нескольких недель и нескольких дней в растворе. Сверхтонкие связи в ЭПР показывают сильную локализацию спина к ядрам фосфора (0,75e на p-орбитали). В 2015 году группе Ванга удалось выделить кристаллическую структуру этого вида с использованием окислителя слабокоординирующего аниона Ag[Al(ORF)4] − . [26] Электронная спиновая плотность, обнаруженная методом ЭПР, находится в основном на 3p- и 3s-орбиталях фосфора (68,2% и 2,46% соответственно). Это было подтверждено расчетами DFT, где было обнаружено, что 80,9% спиновой плотности локализовано на атоме фосфора. [26]

    Общая схема получения циклических катион-радикалов окислением. [27]

    Слабокоординирующие анионы также использовались для стабилизации циклических бирадикальных катионов, синтезированных Шульцем и его коллегами, где было обнаружено, что спиновая плотность сосредоточена исключительно на атомах фосфора (0,46e каждый) в случае [P(μ-NTer)2P] •+ . [28] В случае [P(μ-NTer)2As] •+ Было обнаружено, что спин в основном сосредоточен на ядрах As (70,6% на As по сравнению с 29,4% на атоме P). Сообщалось о многих других циклических катион-радикалах. [29]

    Синтез катион-радикалов дивинилдифосфена путем окисления GaCl 3 Гадвалом и сотрудниками. [30]

    С дифосфенами трудно образовать катион-радикалы из-за низколежащей ВЗМО в фосфорном центре. Гадвал и его коллеги смогли синтезировать катион-радикал дифосфена [{(NHC)C(Ph)}P] 2 •+ с использованием дивинилдифосфена, полученного из NHC, с высокорасположенной ВЗМО и небольшим разрывом ВЗМО-НСМО . Стабильность вида была идентифицирована как делокализация спиновой плотности поперек CP 2 C-единицы. [30] Было обнаружено, что спиновая плотность составляет 11-14% на каждом ядре P и 17-21% на каждом ядре C. [30]

    Структура и свойства

    [ редактировать ]

    Уникальным источником стабильности катион-радикалов фосфора является электростатическое отталкивание между катион-радикалами, которое предотвращает димеризацию. [31]

    Слабокоординирующие анионы использовались для стабилизации бирадикальных катионов. [2]

    Анион-радикалы фосфора

    [ редактировать ]

    Синтез

    [ редактировать ]

    Наиболее распространенный метод доступа к анион-радикалам — использование восстановителей .

    Синтез фосфорцентрированного аниона-радикала путем восстановления usgin K или Li Вангом и его сотрудниками.
    Синтез дифосфорцентрированного аниона-радикала и ди-радикального дианиона путем восстановления KC8 Вангом и его сотрудниками. [32]

    В 2014 году группа Ванга сообщила о синтезе фосфорцентрированного анион-радикала путем восстановления фосфаалкена с использованием Li в ДМЭ или К в ТГФ с получением фиолетовых кристаллов. [32] Данные ЭПР показали локализацию спина на 3p (51,09%) и 3s (1,62%) орбиталях фосфора. Позже они синтезировали дифосфорцентрированный радиальный анион и первый дирадикальный дианион путем восстановления дифосфаалкена KC8 в ТГФ в присутствии 18-краун-6. [33] В обоих случаях спиновая плотность сосредоточена главным образом на ядрах фосфора.

    Синтез анион-радикала фосфора, координированного с Co II и Fe II комплексы Тана и соавторов. [34]

    Тан и его коллеги использовали подход с переносом заряда для синтеза анион-радикала фосфора, координированного Co. II и Fe II комплексы. Здесь диазафлуоренилидензамещенный фосфаалкен реагирует с низковалентными комплексами переходных металлов с образованием анион-радикалов фосфора, координированных с металлокомплексами. [34] Этот вид демонстрирует квартетное основное состояние, демонстрирующее слабое антиферромагнитное взаимодействие радикала фосфора с высокоспимовым ТМ. II ион. Спиновая плотность локализована преимущественно на ядрах ТМ и фосфора. [34] Далее группа синтезировала радикальные анионные комплексы лантаноидов, которые также продемонстрировали антиферромагнитное взаимодействие. [35]

    Синтез аниона-радикала фосфора с борильными заместителями Ямаситой и его сотрудниками. [36]

    π-кислотные свойства борильных заместителей были использованы Ямаситой и его сотрудниками для стабилизации анионов-радикалов фосфора. [36] Здесь диазафлуоренилидензамещенный фосфаалкен реагирует с [Cp* 2 Ln][BPh 4 ] (Ln = Dy, Tb и Gd) с последующим восстановлением KC 8 в отсутствие или в присутствии 2,2,2-криптанда, образуя комплексы. с анион-радикальными фосфаалкеновыми фрагментами. Расчеты ЭПР и DFT показывают, что спиновая плотность в основном локализована на ядрах P (67,4%).

    Дальнейшее чтение

    [ редактировать ]

    Отзывы

    [ редактировать ]
    • Марк, Сильвен; Тордо, Пол (2005). «Реакционная способность фосфорцентрированных радикалов». Новые аспекты химии фосфора V . Темы современной химии. Том. 250. стр. 43–76. дои : 10.1007/b100981 . ISBN  978-3-540-22498-3 .
    • Армстронг, А.; Чиверс, Т.; Боре, RT (2005). «Разнообразие стабильных и стойких фосфорсодержащих радикалов». Современные аспекты химии главной группы . Серия симпозиумов ACS. Том. 917. стр. 66–80. дои : 10.1021/bk-2005-0917.ch005 . ISBN  9780841239265 .
    • Дас, Биндусагар; Макол, Абхишек; Кунду, Субрата (2022). «Фосфорные радикалы и ион-радикалы». Транзакции Далтона . 51 (33): 12404–12426. дои : 10.1039/D2DT01499H . ПМИД   35920252 . S2CID   250659955 .

    Реактивность

    [ редактировать ]

    Возможные применения

    [ редактировать ]

    Ссылки

    [ редактировать ]
    1. ^ Jump up to: а б с д Армстронг, А.; Чиверс, Т.; Боре, RT (3 октября 2006 г.). «Многообразие стабильных и стойких фосфорсодержащих радикалов» . ХимИнформ . 37 (40). дои : 10.1002/chin.200640250 . ISSN   0931-7597 .
    2. ^ Jump up to: а б с д и ж Дас, Биндусагар; Макол, Абхишек; Кунду, Субрата (2022). «Фосфорные радикалы и ион-радикалы» . Транзакции Далтона . 51 (33): 12404–12426. дои : 10.1039/D2DT01499H . ISSN   1477-9226 . ПМИД   35920252 . S2CID   250659955 .
    3. ^ Шмидт, Ульрих; Кабицке, Карлхайнц; Маркау, Клаус; Мюллер, Асмус (1966). «О знаниях о радикалах двухвалентного фосфора» . Химические отчеты . 99 (5): 1497–1501. дои : 10.1002/cber.19660990512 . ISSN   0009-2940 .
    4. ^ Jump up to: а б с д Гайнан, Майкл Дж.С.; Хадсон, Эндрю; Лапперт, Майкл Ф.; Пауэр, Филип П. (1976). «Синтез и исследование электронно-спиновым резонансом стабильных диалкилов и диамидов фосфора и мышьяка R 1 2 M· и (R 2 2 N) 2 M·» . Дж. Хим. Соц., хим. Коммун. (16): 623–624. дои : 10.1039/C39760000623 . ISSN   0022-4936 .
    5. ^ Хинчли, Сара Л.; Моррисон, Кэрол А.; Рэнкин, Дэвид WH; Макдональд, Чарльз Л.Б.; Виачек, Роберт Дж.; Коули, Алан Х.; Лапперт, Майкл Ф.; Гундерсен, Грета; Клайберн, Джейсон AC; Пауэр, Филип П. (1 января 2000 г.). «Постоянные фосфинильные радикалы из громоздкого дифосфина: пример молекулярного чертика из коробки» . Химические коммуникации (20): 2045–2046. дои : 10.1039/B004889P . ISSN   1364-548X .
    6. ^ Jump up to: а б с Потеря, Сандра; Магистрат, Алессандра; Катальдо, Лоран; Хоффманн, Стефан; Жоффруа, Мишель; Ретлисбергер, Урсула; Грюцмахер, Хансйорг (15 февраля 2001 г.). «Выделение высокостойкого дифосфанильного радикала: фосфорного аналога гидразила». Angewandte Chemie, международное издание . 40 (4): 723–726. doi : 10.1002/1521-3773(20010216)40:4<723::aid-anie7230>3.0.co;2-8 . ISSN   1433-7851 . ПМИД   11241603 .
    7. ^ Jump up to: а б с д Армстронг, Андреа; Чиверс, Тристрам; Парвез, Масуд; Боре, Рене Т. (16 января 2004 г.). «Стабильные кубические фосфорсодержащие радикалы» . Angewandte Chemie, международное издание . 43 (4): 502–505. дои : 10.1002/anie.200353108 . ISSN   1433-7851 . ПМИД   14735546 .
    8. ^ Jump up to: а б с д Ито, Сигеказу; Кикучи, Манабу; Ёсифудзи, Масааки; Ардуенго, Энтони Дж.; Коновалова Татьяна А.; Кисперт, Лоуэлл Д. (26 июня 2006 г.). «Получение и характеристика воздухоустойчивого 1,3-дифосфациклобутен-4-ильного радикала» . Angewandte Chemie, международное издание . 45 (26): 4341–4345. дои : 10.1002/anie.200600950 . ISSN   1433-7851 . ПМИД   16739144 .
    9. ^ Хинчли, Сара Л.; Моррисон, Кэрол А.; Рэнкин, Дэвид WH; Макдональд, Чарльз Л.Б.; Виачек, Роберт Дж.; Коули, Алан Х.; Лапперт, Майкл Ф.; Гундерсен, Грета; Клайберн, Джейсон AC; Пауэр, Филип П. (1 января 2000 г.). «Постоянные фосфинильные радикалы из громоздкого дифосфина: пример молекулярного чертика из коробки» . Химические коммуникации (20): 2045–2046. дои : 10.1039/B004889P . ISSN   1364-548X .
    10. ^ Jump up to: а б Агарвал, Пареш; Пиро, Николас А.; Мейер, Карстен; Мюллер, Питер; Камминс, Кристофер К. (20 апреля 2007 г.). «Изолируемый и мономерный фосфорный радикал, резонансно стабилизированный окислительно-восстановительной парой ванадия (IV/V)» . Angewandte Chemie, международное издание . 46 (17): 3111–3114. дои : 10.1002/anie.200700059 . ПМИД   17351998 .
    11. ^ Шеер, Манфред; Кунц, Кристиан; Штубенхофер, Маркус; Линсейс, Майкл; Зима, Райнер Ф.; Сиерка, Марек (23 марта 2009 г.). «Комплексное семейство трифосфааллильных радикалов, катионов и анионов» . Международное издание «Прикладная химия» . 48 (14): 2600–2604. дои : 10.1002/anie.200805892 . ISSN   1433-7851 . ПМИД   19248064 .
    12. ^ Аббенсет, Джош; Делони, Дэниел; Небен, Марк С.; Вюртеле, Кристиан; де Брюэн, Бас; Шнайдер, Свен (06 марта 2019 г.). «Взаимное превращение фосфинильных радикалов и фосфиниденовых комплексов путем протон-связанного переноса электрона» . Ангеванде Хеми . 131 (19): 6404–6407. Бибкод : 2019АнгЧ.131.6404А . дои : 10.1002/ange.201901470 . hdl : 11245.1/ffb134b2-06c7-403d-8cdd-321af678f759 . ISSN   0044-8249 .
    13. ^ Jump up to: а б с д Хинчли, Сара Л.; Моррисон, Кэрол А.; Рэнкин, Дэвид WH; Макдональд, Чарльз Л.Б.; Виачек, Роберт Дж.; Фойгт, Андреас; Коули, Алан Х.; Лапперт, Майкл Ф.; Гундерсен, Грета; Клайберн, Джейсон AC; Пауэр, Филип П. (1 сентября 2001 г.). «Спонтанная генерация стабильных пниктинильных радикалов из дипниктинов типа «черт из коробки»: твердотельное, газофазное и теоретическое исследование истоков стерической стабилизации 1» . Журнал Американского химического общества . 123 (37): 9045–9053. дои : 10.1021/ja010615b . ISSN   0002-7863 . ПМИД   11552812 .
    14. ^ Фьельдберг, Торни; Хааланд, Арне; Шиллинг, Биргитте Э.Р.; Лапперт, Майкл Ф.; Торн, Эндрю Дж. (1 января 1986 г.). «Субвалентные алкилы и амиды металлов 4Б группы. Часть 8. Карбеновые аналоги германия и олова MR2[M = Ge или Sn, R = CH(SiMe3)2]: синтезы и структуры в газовой фазе (электронография); молекулярно-орбитальные расчеты для MH2 и GeMe2" . Журнал Химического общества, Dalton Transactions (8): 1551–1556. дои : 10.1039/DT9860001551 . ISSN   1364-5447 .
    15. ^ Голдберг, Дэвид Э.; Хичкок, Питер Б.; Лапперт, Майкл Ф.; Томас, К. Марк; Торн, Эндрю Дж.; Фьельдберг, Торни; Хааланд, Арне; Шиллинг, Биргитте Э.Р. (1 января 1986 г.). «Алкилы и амиды субвалентных металлов 4Б группы. Часть 9. Аналоги алкенов германия и олова, диметаллены M2R4[M = Ge или Sn, R = CH(SiMe3)2]: рентгеноструктурные структуры, расчеты молекулярных орбиталей M2H4 и тенденции в ряду M2R'4[M = C, Si, Ge или Sn R'= R, Ph, C6H2Me3-2,4,6 или C6H3Et2-2,6]" . Журнал Химического общества, Dalton Transactions (11): 2387–2394. дои : 10.1039/DT9860002387 . ISSN   1364-5447 .
    16. ^ Фьельдберг, Торни; Надеюсь, Хокон; Лапперт, Майкл Ф.; Пауэр, Филип П.; Торн, Эндрю Дж. (1 января 1983 г.). «Молекулярные структуры бис(триметилсилил)-амидов металла(II) основной группы M[N(SiMe3)2]2 в кристалле (рентгенография) и паре (газофазная электронография)» . Журнал Химического общества, Chemical Communications (11): 639–641. дои : 10.1039/C39830000639 . ISSN   0022-4936 .
    17. ^ Брем, Филипп К.; Фронтера, Антонио; Штребель, Райнер (2022). «О металлической координации нейтральных P-лигандов с открытой оболочкой с акцентом на фосфаноксилы, их электронном местонахождении и реакционной способности». Химические коммуникации . 58 (43): 6270–6279. дои : 10.1039/d2cc01302a . ISSN   1359-7345 . ПМИД   35579028 . S2CID   248598597 .
    18. ^ Брем, Филипп К.; Фронтера, Антонио; Штребель, Райнер (2022). «О металлической координации нейтральных Р-лигандов с открытой оболочкой с акцентом на фосфаноксилы, их электронном местонахождении и реакционной способности» . Химические коммуникации . 58 (43): 6270–6279. дои : 10.1039/D2CC01302A . ISSN   1359-7345 . ПМИД   35579028 . S2CID   248598597 .
    19. ^ Jump up to: а б с Бьюрис, Торстен; Кузора, Рене; Розенталь, Уве; Шульц, Аксель; Виллингер, Александр (12 сентября 2011 г.). «[P(μ-NTer)]2: бирадикалоид, стабильный при высокой температуре» . Международное издание «Прикладная химия» . 50 (38): 8974–8978. дои : 10.1002/anie.201103742 . ПМИД   21858902 .
    20. ^ Jump up to: а б с д Хинц, Александр; Шульц, Аксель; Виллингер, Александр (23 февраля 2015 г.). «Стабильные гетероциклопентан-1,3-диилы» . Международное издание «Прикладная химия» . 54 (9): 2776–2779. дои : 10.1002/anie.201410276 . ПМИД   25604347 .
    21. ^ Jump up to: а б с Ротшефер, Деннис; Нойманн, Беате; Штаммлер, Ханс-Георг; Гадвал, Раджендра С. (6 июля 2017 г.). «N-гетероциклический винилиден-стабилизированный фосфорный бирадикалоид» . Химия - Европейский журнал . 23 (38): 9044–9047. дои : 10.1002/chem.201702433 . ПМИД   28556982 .
    22. ^ Jump up to: а б с Вернись, Оливье; Доннадье, Бруно; Парамешваран, Паттиил; Фрекинг, Гернот; Бертран, Гай (2010). «Выделение кристаллических карбен-стабилизированных катион-радикалов и Р2-дикатионов» . Природная химия . 2 (5): 369–373. Бибкод : 2010НатЧ...2..369Б . дои : 10.1038/nchem.617 . ISSN   1755-4330 . ПМИД   20414236 .
    23. ^ Jump up to: а б Вернись, Оливье; Челик, Мехмет Али; Фрекинг, Гернот; Мелаими, Моханд; Доннадье, Бруно; Бертран, Гай (4 августа 2010 г.). «Кристаллический фосфинил-катион-радикал» . Журнал Американского химического общества . 132 (30): 10262–10263. дои : 10.1021/ja1046846 . ISSN   0002-7863 . ПМИД   20662507 .
    24. ^ Jump up to: а б Кинджо, Рей; Доннадье, Бруно; Бертран, Гай (9 августа 2010 г.). «Выделение карбен-стабилизированного мононитрида фосфора и его катион-радикала (PN +.)» . Angewandte Chemie, международное издание . 49 (34): 5930–5933. дои : 10.1002/anie.201002889 . ПМИД   20632430 .
    25. ^ Jump up to: а б Роза, Патрик; Гуверд, Сирил; Бернардинелли, Джеральд; Берклаз, Тео; Жоффруа, Мишель (23 мая 2003 г.). «Фосфаалкены с обратной электронной плотностью: электрохимия, спектры электронного парамагнитного резонанса и расчеты производных аминофосфаалкенов по теории функциональной плотности». Журнал физической химии А. 107 (24): 4883–4892. Бибкод : 2003JPCA..107.4883R . дои : 10.1021/jp030023a . ISSN   1089-5639 .
    26. ^ Jump up to: а б Пан, Сяобо; Ван, Синъюн; Чжан, Цзайчао; Ван, Синьпин (18 августа 2015 г.). «Два катион-радикала фосфаалкена с обратным распределением спиновой плотности» . Транзакции Далтона . 44 (34): 15099–15102. дои : 10.1039/C5DT00656B . ISSN   1477-9234 . ПМИД   25828200 .
    27. ^ Брюкнер, Анжелика; Хинц, Александр; Прибе, Жаклин Б.; Шульц, Аксель; Виллингер, Александр (08 мая 2015 г.). «Циклические катион-радикалы 15 группы». Международное издание «Прикладная химия» . 54 (25): 7426–7430. дои : 10.1002/anie.201502054 . ISSN   1433-7851 . ПМИД   25960190 .
    28. ^ Брюкнер, Анжелика; Хинц, Александр; Прибе, Жаклин Б.; Шульц, Аксель; Виллингер, Александр (08 мая 2015 г.). «Циклические катион-радикалы 15 группы». Международное издание «Прикладная химия» . 54 (25): 7426–7430. дои : 10.1002/anie.201502054 . ISSN   1433-7851 . ПМИД   25960190 .
    29. ^ Су, Юаньтин; Чжэн, Синь; Ван, Синъюн; Чжан, Сюань; Суй, Юнься; Ван, Синьпин (30 апреля 2014 г.). «Два стабильных фосфорсодержащих четырехчленных кольцевых катион-радикала с обратным распределением спиновой плотности» . Журнал Американского химического общества . 136 (17): 6251–6254. дои : 10.1021/ja502675d . ISSN   0002-7863 . ПМИД   24731124 .
    30. ^ Jump up to: а б с Шарма, Махендра К.; Ротшефер, Деннис; Бломайер, Себастьян; Нойманн, Беате; Штаммлер, Ханс-Георг; ван Гастель, Морис; Хинц, Александр; Гадвал, Раджендра С. (2019). «Дифосфен-катион-радикалы и дикатионы с π-сопряженным C 2 P 2 C 2 -каркасом». Химические коммуникации . 55 (70): 10408–10411. дои : 10.1039/c9cc04701h . ISSN   1359-7345 . ПМИД   31403648 . S2CID   199540250 .
    31. ^ Вернись, Оливье; Челик, Мехмет Али; Фрекинг, Гернот; Мелаими, Моханд; Доннадье, Бруно; Бертран, Гай (4 августа 2010 г.). «Кристаллический фосфинил-катион-радикал» . Журнал Американского химического общества . 132 (30): 10262–10263. дои : 10.1021/ja1046846 . ISSN   0002-7863 . ПМИД   20662507 .
    32. ^ Jump up to: а б Пан, Сяобо; Ван, Синъюн; Чжао, Юэ; Суй, Юнься; Ван, Синьпин (16 июля 2014 г.). «Кристаллический фосфаалкен-анион-радикал» . Журнал Американского химического общества . 136 (28): 9834–9837. дои : 10.1021/ja504001x . ISSN   0002-7863 . ПМИД   24977300 .
    33. ^ Тан, Генгвен; Ли, Шую; Чен, Шэн; Суй, Юнься; Чжао, Юэ; Ван, Синьпин (01 июня 2016 г.). «Изолируемый дифосфорцентрированный анион-радикал и дирадикальный дианион» . Журнал Американского химического общества . 138 (21): 6735–6738. дои : 10.1021/jacs.6b04081 . ISSN   0002-7863 . ПМИД   27182899 .
    34. ^ Jump up to: а б с Тан, Ли, Цзин; Чжан, Чэнь, Чао; Ван, Синьпин; Чжан, И-Цюань, Матиас (2017-10-02) . к более тяжелым радикалам элементов главной группы в комплексах переходных металлов» . Angewandte Chemie International Edition . 56 (41): 12741–12745. doi : 10.1002/anie.201707501 . ISSN   1433-7851 . PMID   28801962 .
    35. ^ Чен, Чао; Ху, Чжаобо; Ли, Цзин; Руан, Хуапэн; Чжао, Юэ; Тан, Генгвен; Песня, Ты; Ван, Синьпин (17 февраля 2020 г.). «Изолируемые металлокомплексы лантанидов фосфорцентрированного радикала» . Неорганическая химия . 59 (4): 2111–2115. doi : 10.1021/acs.inorgchem.9b01950 . ISSN   0020-1669 . ПМИД   31397564 . S2CID   199505801 .
    36. ^ Jump up to: а б Чен, Чао; Ху, Чжаобо; Ли, Цзин; Руан, Хуапэн; Чжао, Юэ; Тан, Генгвен; Песня, Ты; Ван, Синьпин (17 февраля 2020 г.). «Изолируемые металлокомплексы лантанидов фосфорцентрированного радикала» . Неорганическая химия . 59 (4): 2111–2115. doi : 10.1021/acs.inorgchem.9b01950 . ISSN   0020-1669 . ПМИД   31397564 . S2CID   199505801 .
    Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Stable_phosphorus_radicals&oldid=1234117941"
    Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
    Arc.Ask3.Ru
    Номер скриншота №: c5cc51792ff735dc734cac3d18cf1f20__1720795140
    URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/c5/20/c5cc51792ff735dc734cac3d18cf1f20.html
    Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
    Stable phosphorus radicals - Wikipedia
    Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)