Тетракис(диметиламино)этилен
| |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Н 1 , Н 1 , Н ′ 1 , Н ′ 1 , Н 2 , Н 2 , Н ′ 2 , Н ′ 2 -Октаметилэтен-1,1,2,2-тетрамин | |||
| Другие имена
Октаметилэтентетрамин
ТДАЭ | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
|||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.012.398 | ||
| Номер ЕС |
| ||
ПабХим CID
|
|||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| С 10 Ч 24 Н 4 | |||
| Молярная масса | 200.330 g·mol −1 | ||
| Появление | бесцветная жидкость | ||
| Плотность | 0,861 г/см 3 (25 °С) | ||
| Температура плавления | −4 ° C (25 ° F; 269 К) | ||
| Точка кипения | 59 °С (0,9 мм рт.ст.) | ||
| Опасности | |||
| СГС Маркировка : | |||
 
| |||
| Опасность | |||
| Х226 , Х314 | |||
| P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P264 , P280 , P301+P330+P331 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P310 , P321 , P363 , P370+P378 , P403+P235 , P405 , P501 | |||
| точка возгорания | 53 ° С (127 ° F; 326 К) | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
Тетракис(диметиламино)этилен ( ТДАЭ ) представляет собой органическое соединение формулы ((CH 3 ) 2 N) 2 C=C(N(CH 3 ) 2 ) 2 , Это бесцветная жидкость. Его классифицируют как енамин . Первичные и вторичные енамины склонны к изомеризации, но третичные енамины кинетически стабильны. [ 1 ] Одной из необычных особенностей TDAE является то, что это тетраенамин. Склонность аминогрупп к отдаче пи-группы сильно повышает основность молекулы, которая действительно проявляет свойства типичного алкена . [ 2 ]
Реакции
[ редактировать ]TDAE реагирует с кислородом в хемилюминесцентной реакции с образованием тетраметилмочевины . [ 3 ] [ 4 ] Исходным промежуточным продуктом является (2+2) аддукт , 1,2-диоксетан . Этот вид разлагается до электронно-возбужденной тетраметилмочевины . Этот возврат в основное состояние сопровождается излучением зеленого света с максимумом при 515 нм. [ 5 ]
TDAE является донором электронов с E = 1,06 В по сравнению с Fc. +/0 . [ 6 ]
TDAE был исследован в качестве восстановителя в реакциях сочетания. [ 7 ]
В качестве одного из многих примеров его окислительно-восстановительного поведения образуется соль с переносом заряда с бакминстерфуллереном : [ 8 ]
- C 2 (N(CH 3 ) 2 ) 4 + C 60 → [C 2 (N(CH 3 ) 2 ) 4 + ][С 60 − ] Окисление дает дикатию.
Структура
[ редактировать ]Кристаллографический анализ показывает, что TDAE представляет собой сильно искаженный алкен, двугранный угол двух концов N2C составляет 28°. Расстояние C=C алкеноподобное, 135 пм. Почти изоструктурный тетраизопропилэтилен также имеет расстояние C=C 135 пм, но его ядро C6 плоское. Напротив, [TDAE] 2+ представляет собой алкан с мульти-CN-связями. [ 9 ]
Синтез
[ редактировать ]Его можно получить путем пиролиза трис (диметиламино) метана путем пиролиза. [ 10 ] или из хлортрифторэтена и диметиламина. [ 11 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Шпиц, Седрик; Терме, Тьерри; Ванель, Патрис (2023). «1,1,2,2-Тетракис(диметиламино)этен» . Энциклопедия реагентов для органического синтеза (ЭРОС) . дои : 10.1002/047084289X . hdl : 10261/236866 . ISBN 978-0-471-93623-7 .
- ^ Дэвид М. Лемаль (1968). «Тетрааминоэтилены». У Саула Патая (ред.). Группа Амино . Химия функциональных групп Патаи. стр. 701–748. дои : 10.1002/9780470771082 . ISBN 9780470771082 .
- ^ Его Превосходительство Винберг; Дж. Р. Даунинг; DD Coffman (1965), "Хемилюминесценция тетракис(диметиламино)этилена", J. Am. хим. Соц. , том. 87, нет. 9, стр. 2054–2055, doi : 10.1021/ja01087a039.
- ^ «Хемилюминесценз фон TDAE» (на немецком языке). Illumina-chemie.de. 08.08.2014 . Проверено 22 августа 2016 г.
- ^ Его Превосходительство Винберг; Дж. Р. Даунинг; Д. Д. Коффман (1965). «Хемилюминесценция тетракис (диметиламино) этилена». Дж. Ам. хим. Соц . 87 (9): 2054–2055. дои : 10.1021/ja01087a039 .
- ^ Броджи, Джули; Терме, Тьерри; Ванель, Патрис (07 января 2014 г.). «Органические доноры электронов как мощные одноэлектронные восстановители в органическом синтезе» (PDF) . Angewandte Chemie, международное издание . 53 (2): 384–413. дои : 10.1002/anie.201209060 . ПМИД 24273111 .
- ^ Куробоши, Манабу; Ваки, Йоко; Танака, Хидео (2003). «Катализируемое палладием восстановительное сочетание арилгалогенидов, промотируемое тетракис(диметиламино)этиленом». Журнал органической химии . 68 (10): 3938–3942. дои : 10.1021/jo0207473 . ПМИД 12737575 .
- ^ Аллеманд П.М., Хемани К.С., Кох А. и др. (1991). «Органический молекулярный мягкий ферромагнетизм в фуллерене». Наука . 253 (5017): 301–302. Бибкод : 1991Sci...253..301A . дои : 10.1126/science.253.5017.301 . ПМИД 17794696 . S2CID 19561675 .
- ^ Jump up to: а б Бок, Ганс; Боррманн, Хорст; Хавлас, Зденек; и др. (1991). «Тетракис (диметиламино) этилен: чрезвычайно богатая электронами молекула с необычной структурой как в кристалле, так и в газовой фазе». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 30 (12): 1678–1681. дои : 10.1002/anie.199116781 .
- ^ Х. Вайнгартен; В.А. Уайт (1966), «Синтез тетракис(диметиламино)этилена», J. Org. хим. , том. 31, нет. 10, стр. 3427–3428, doi : 10.1021/jo01348a520.
- ^ US 3293299 , H. Boden, «Способ получения тетракис(диметиламино)этилена», опубликован 20 декабря 1966 г., передан EI du Pont de Nemours and Co.