ДАБКО
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК 1,4-Диазабицикло[2.2.2]октан | |||
| Другие имена Триэтилендиамин, ТАК | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol ) | |||
| КЭБ | |||
| ХЭМБЛ | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.005.455 | ||
| Номер ЕС |
| ||
ПабХим CID | |||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| Характеристики | |||
| С 6 Ч 12 Н 2 | |||
| Молярная масса | 112.176 g·mol −1 | ||
| Появление | Белый кристаллический порошок | ||
| Температура плавления | От 156 до 160 ° C (от 313 до 320 ° F; от 429 до 433 К) | ||
| Точка кипения | 174 ° С (345 ° F; 447 К) | ||
| Растворимый, гигроскопичный | |||
| Кислотность ( pKa ) | 3,0, 8,8 (в воде, для сопряженной кислоты) [1] | ||
| Опасности | |||
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |||
Основные опасности | Вредный | ||
| СГС Маркировка : | |||
   | |||
| Опасность | |||
| Х228 , Х302 , Х315 , Х319 , Х335 , Х412 | |||
| П210 , П261 , П273 , П305+П351+П338 | |||
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |||
| точка возгорания | 62 ° С (144 ° F; 335 К) | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения | хинуклидин Тропан | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |||
DABCO ( 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан ), также известный как триэтилендиамин или TEDA , представляет собой бициклическое органическое соединение формулы N 2 (C 2 H 4 ) 3 . Это бесцветное твердое вещество представляет собой высоконуклеофильную основу амина третичного , который используется в качестве катализатора и реагента в полимеризации и органическом синтезе . [3]
По структуре он похож на хинуклидин , но у последнего один из атомов азота заменен атомом углерода. Что касается их структур, и DABCO, и хинуклидин необычны тем, что атомы водорода метилена затмеваются внутри каждой из трех этиленовых связей. Более того, диазациклогексановые кольца, которых три, принимают конформацию лодочки, а не обычную конформацию кресла.
Реакции
[ редактировать ]P K a [HDABCO] + (протонированное производное) составляет 8,8, что почти так же, как у обычных алкиламинов. Нуклеофильность амина высока, поскольку аминные центры беспрепятственно расположены. Он достаточно основной, чтобы способствовать множеству реакций сочетания.
Катализатор
[ редактировать ]DABCO используется в качестве нуклеофильного катализатора для:
- образование полиуретана из мономеров и преполимеров, функционализированных спиртом и изоцианатом. [4]
- Реакции Бейлиса–Хиллмана альдегидов и ненасыщенных кетонов и альдегидов. [5]
База Льюиса
[ редактировать ]
Реагент Selectfluor получают путем алкилирования DABCO дихлорметаном с последующей обработкой фтором. Бесцветная соль, устойчивая к воздуху, Selectfluor поступила в продажу для использования в целях электрофильного фторирования . [6]
Как беспрепятственный амин, это сильный лиганд и основание Льюиса . Образует кристаллический аддукт 2:1 с перекисью водорода. [7] и диоксид серы . [8]
Тушение синглетного кислорода
[ редактировать ]DABCO и родственные амины являются тушителями синглетного кислорода и эффективными антиоксидантами. [9] и может использоваться для увеличения срока службы красителей . Это делает DABCO полезным в лазерах на красителях и при монтаже образцов для флуоресцентной микроскопии (при использовании с глицерином и PBS ). [10] DABCO также можно использовать для деметилирования солей четвертичного аммония путем нагревания в диметилформамиде (ДМФ). [11]
Производство
[ редактировать ]Его получают термическими реакциями соединений типа H 2 NCH 2 CH 2 X (X = OH, NH 2 или NHR) в присутствии цеолитовых катализаторов. Показана идеализированная конверсия для конверсии этаноламина : [12]
- 3 H 2 NCH 2 CH 2 OH → N(CH 2 CH 2 ) 3 N + NH 3 + 3 H 2 O
Использование
[ редактировать ]При химической и биологической защите активированный уголь пропитывают DABCO для использования в фильтрах для масок, системах коллективной защиты и т.п. [13]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Д. Х. Рипин; Д.А. Эванс (2002). «РКа азотных кислот» (PDF) .
- ^ «Данные по безопасности для 1,4-диазабицикло[2.2.2]октана (см. паспорт безопасности материала)» . Сигма-Олдрич .
- ^ Уппулури В. Маллавадхани, Николас Флери-Брего. «1,4-Диазабицикло[2.2.2]октан». В Энциклопедии реагентов для органического синтеза , 2010, John Wiley & Sons, Ltd. дои : 10.1002/047084289X.rd010m.pub2
- ^ «Руководство по полиуретановым добавкам» (PDF) . Воздушные продукты и химикаты . Архивировано из оригинала (PDF) 6 марта 2016 г.
- ^ Бэйлис, AB; Хиллман, MED, патент Германии 2155113, 1972 г.
- ^ Бэнкс, Р. Эрик; Мурта, Винсент; Ан, Ильхван; Малечка, Роберт Э. (2007). «1-(Хлорметил)-4-фтор-1,4-диазониабицикло[2.2.2]октан-бис(тетрафторборат)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rc116.pub2 . ISBN 978-0471936237 .
- ^ П. Дембек, А. Риччи, Г. Секони и М. Таддеи «Бис (триметилсилил) пероксид» Org. Синтез. 1997, том 74, стр. 84. дои : 10.15227/orgsyn.074.0084
- ^ Людовик Марсьяль и Лоран Бишофф «Приготовление DABSO из реагента Карла-Фишера» Org. Синтез. 2013, том 90, стр. 301. дои : 10.15227/orgsyn.090.0301
- ^ Уан, К.; Уилсон, Т. (1968). «Тушение синглетного кислорода третичными алифатическими аминами. Эффект DABCO (1,4-диазабицикло[2.2.2]октан)». Журнал Американского химического общества . 90 (23): 6527–6528. дои : 10.1021/ja01025a059 .
- ^ Вальнес, К.; Брандцаег, П. (1985). «Замедление затухания иммунофлюоресценции при микроскопии» . Журнал гистохимии и цитохимии . 33 (8): 755–761. дои : 10.1177/33.8.3926864 . ПМИД 3926864 .
- ^ Хо, TL (1972). «Деалкилирование солей четвертичного аммония 1,4-диазабицикло[2.2.2]октаном». Синтез . 1972 (12): 702. doi : 10.1055/s-1972-21977 .
- ^ Карстен Эллер, Эрхард Хенкес, Роланд Россбахер, Хартмут Хёке «Амины алифатические» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, Wiley-VCH, Вайнхайм, 2005. два : 10.1002/14356007.a02_001
- ^ Мале, Дж.; и др. (2010). «Роль TEDA как пропитки с активированным углем для удаления хлорциана из воздушных потоков: синергетический эффект с Cu (II)» . Журнал физической химии C. 114 (47): 20083–20090. дои : 10.1021/jp106730j . Проверено 17 марта 2022 г.
Дальнейшее чтение
[ редактировать ]- Чекки, Л.; ДеСарло, Ф.; Мачетти, Ф. (2006). «1,4-Диазабицикло[2.2.2]октан (DABCO) как эффективный реагент для синтеза производных изоксазола из первичных нитросоединений и диполярофилов: роль основания». Европейский журнал органической химии . 2006 (21): 4852–4860. дои : 10.1002/ejoc.200600475 . .