Селектфлюор

Селектфлюор
Имена
	Название ИЮПАК 1-(Хлорметил)-4-фтор-1,4-диазабицикло[2.2.2]октан-1,4-диий дитетрафторборат
	Другие имена F-TEDA, бис(тетрафторборат) N-хлорметил-N-фтортриэтилендиаммония ; 1-хлорметил-4-фтор-1,4-диазониабицикло[2.2.2]октан-бис(тетрафторборат)
Идентификаторы
Номер CAS	140681-55-6 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
ХимическийПаук	2007047 ;
Информационная карта ECHA	100.101.349
Номер ЕС	414-380-4 ;
ПабХим CID	2724933 ;
НЕКОТОРЫЙ	4П1ЗА6Р76Д ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID0073112 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 7 Н 14 Б 2 ClF 9 Н 2
Молярная масса	354.26 g/mol
Появление	бесцветное твердое вещество
Температура плавления	190 ° C (374 ° F; 463 К) разлагается > 80 ° C, точная точка плавления неизвестна.
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Selectfluor , торговая марка компании Air Products and Chemicals , представляет собой , реагент химический используемый в качестве донора фтора . Это соединение является производным нуклеофильного основания DABCO . Это бесцветная соль, устойчивая к воздуху и даже воде. Он был коммерциализирован для использования в электрофильном фторировании . ^{[ 1 ]}

Подготовка

Селектфлуор синтезируется путем N - алкилирования диазабицикло [2.2.2]октана (DABCO) дихлорметаном на с последующим ионным обменом на тетрафторборат натрия (замена хлоридного противоиона тетрафторборат). Полученную соль обрабатывают элементарным фтором и тетрафторборатом натрия: ^{[ 2 ]}

Катион часто изображают с одной перекошенной этиленовой ((CH ₂ ) ₂ ) группой. Фактически, эти пары групп CH ₂ затмеваются, так что катион имеет идеализированную _{C 3h} симметрию .

Механизм фторирования

Электрофильные фторирующие реагенты в принципе могут действовать посредством путей переноса электронов или атаки S _N 2 на фтор. Это различие не было решено. ^{[ 2 ]} Используя зонд с разделением зарядового спина, ^{[ 3 ]} удалось показать, что электрофильное фторирование стильбенов с помощью Selectfluor протекает по механизму переноса атома SET/фтора. ^{[ 4 ]}

В некоторых случаях Selectfluor может переводить фтор в алкильные радикалы . ^{[ 5 ]}

Приложения

Обычный источник «электрофильного фтора», т.е. эквивалент суперэлектрофила F. ⁺, представляет собой газообразный фтор, для манипуляций с которым требуется специальное оборудование. Реагент Selectfluor представляет собой соль, использование которой требует только рутинных процедур. Как и F ₂ , соль доставляет эквивалент F ⁺. В основном его используют при синтезе фторорганических соединений : ^{[ 2 ]}

Специализированные приложения

Реагент Selectfluor также служит сильным окислителем, и это свойство полезно в других реакциях органической химии . Окисление спиртов и фенолов . Применительно к электрофильному йодированию реагент Selectfluor активирует связь I–I в молекуле I ₂ . ^{[ 6 ]}

Сопутствующие реагенты

Аналогичными Selectfluor являются N -фторсульфонимиды: ^{[ 7 ]}

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б Бэнкс, Р. Эрик; Мурта, Винсент; Ан, Ильхван; Малечка, Роберт Э. (2007). «1-(Хлорметил)-4-фтор-1,4-диазониабицикло[2.2.2]октан-бис(тетрафторборат)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rc116.pub2 . ISBN 978-0471936237 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с Ниффелер, Пол Т.; Дюрон, Серхио Гонсалес; Буркарт, Майкл Д.; Винсент, Стефан П.; Вонг, Чи-Хьюи (2005). «Selectfluor: механистический взгляд и применение» . Angewandte Chemie, международное издание . 44 (2): 192–212. дои : 10.1002/anie.200400648 . ПМИД 15578736 .
^ Тодзё, Сатико; Моришима, Кадзухиро; Исида, Акито; Мадзима, Тетсуро; Такамуку, Сэцуо (1995). «Замечательное усиление изомеризации и окисления катион-радикалов производных стильбена, индуцированное разделением заряда и спина». Журнал органической химии . 60 (15): 4684–4685. дои : 10.1021/jo00120a004 . ISSN 0022-3263 .
^ Брандт, Йохен Р.; Ли, Ынсон; Бурсалян, Грегори Б.; Риттер, Тобиас (2014). «Механизм электрофильного фторирования Pd(iv): захват фторида и последующий окислительный перенос фторида» . хим. Наука . 5 (1): 169–179. дои : 10.1039/C3SC52367E . ISSN 2041-6520 . ПМК 3870902 . ПМИД 24376910 .
^ Пакуин, Ж.-Ф.; Саммис, Г.; Чаталова-Сазепин, С.; Хемелаэр, Р. (2015). «Последние достижения в области радикального фторирования». Синтез . 47 (17): 2554–2569. дои : 10.1055/s-0034-1378824 . S2CID 196807570 .
^ Ставбер, Стоян; Краль, Петра; Зупан, Марко (1 августа 2002 г.). «Прогрессивное прямое йодирование стерически затрудненных алкилзамещенных бензолов». Синтез . 2002 (11): 1513–1518. дои : 10.1055/s-2002-33339 . ISSN 0039-7881 .
^ Боду, Жером; Каар, Доминик (2008). «Электрофильное фторирование реагентами N – F». Органические реакции . стр. 1–326. дои : 10.1002/0471264180.или069.02 . ISBN 978-0-471-26418-7 .

Патенты

US 5459267 «1-замещенные-4-фтор-1,4-диазониабицикло[2.2.2]октановые соли и их применение в качестве фторирующих агентов»
US 55227493 «Фторированные производные сульфонамида».
US 5086178 «Фторированные производные диазабициклоалканов».
US 5473065 «Фторированные производные диазабициклоалканов».
US 5442084 «Способ селективного фторирования».

[eEROS-1] Jump up to: ^а ^б Бэнкс, Р. Эрик; Мурта, Винсент; Ан, Ильхван; Малечка, Роберт Э. (2007). «1-(Хлорметил)-4-фтор-1,4-диазониабицикло[2.2.2]октан-бис(тетрафторборат)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rc116.pub2 . ISBN 978-0471936237 .

[Angew-2] Jump up to: ^а ^б ^с Ниффелер, Пол Т.; Дюрон, Серхио Гонсалес; Буркарт, Майкл Д.; Винсент, Стефан П.; Вонг, Чи-Хьюи (2005). «Selectfluor: механистический взгляд и применение» . Angewandte Chemie, международное издание . 44 (2): 192–212. дои : 10.1002/anie.200400648 . ПМИД 15578736 .

[TojoMorishima1995-3] Тодзё, Сатико; Моришима, Кадзухиро; Исида, Акито; Мадзима, Тетсуро; Такамуку, Сэцуо (1995). «Замечательное усиление изомеризации и окисления катион-радикалов производных стильбена, индуцированное разделением заряда и спина». Журнал органической химии . 60 (15): 4684–4685. дои : 10.1021/jo00120a004 . ISSN 0022-3263 .

[BrandtLee2014-4] Брандт, Йохен Р.; Ли, Ынсон; Бурсалян, Грегори Б.; Риттер, Тобиас (2014). «Механизм электрофильного фторирования Pd(iv): захват фторида и последующий окислительный перенос фторида» . хим. Наука . 5 (1): 169–179. дои : 10.1039/C3SC52367E . ISSN 2041-6520 . ПМК 3870902 . ПМИД 24376910 .

[5] Пакуин, Ж.-Ф.; Саммис, Г.; Чаталова-Сазепин, С.; Хемелаэр, Р. (2015). «Последние достижения в области радикального фторирования». Синтез . 47 (17): 2554–2569. дои : 10.1055/s-0034-1378824 . S2CID 196807570 .

[6] Ставбер, Стоян; Краль, Петра; Зупан, Марко (1 августа 2002 г.). «Прогрессивное прямое йодирование стерически затрудненных алкилзамещенных бензолов». Синтез . 2002 (11): 1513–1518. дои : 10.1055/s-2002-33339 . ISSN 0039-7881 .

[OR-7] Боду, Жером; Каар, Доминик (2008). «Электрофильное фторирование реагентами N – F». Органические реакции . стр. 1–326. дои : 10.1002/0471264180.или069.02 . ISBN 978-0-471-26418-7 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]