Тетрафторборат триэтилоксония
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
Тетрафторборат триэтилоксония
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| 3598090 | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.006.096 |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
| Число | 3261 |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| [(СН 3 СН 2 ) 3 О] + [БФ 4 ] − | |
| Молярная масса | 189.99 g·mol −1 |
| Температура плавления | От 91 до 92 ° C (от 196 до 198 ° F; от 364 до 365 К) |
| Реагирует | |
| Опасности [ 1 ] | |
| СГС Маркировка : | |
| |
| Опасность | |
| H314 | |
| P260 , P280 , P303+P361+P353 , P304+P340+P310 , P305+P351+P338 , P310 , P363 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Тетрафторборат триэтилоксония представляет собой органическое соединение оксония формулы [(СН 3 СН 2 ) 3 О] + [БФ 4 ] − . Его часто называют реагентом Меервейна или солью Меервейна в честь его первооткрывателя Ганса Меервейна . [ 2 ] [ 3 ] Также хорошо известен и коммерчески доступен родственный тетрафторборат триметилоксония . Соединения представляют собой белые твердые вещества, растворяющиеся в полярных органических растворителях. Они являются сильными алкилирующими агентами . Помимо Соль BF - 4 , доступно множество родственных производных. [ 4 ]
Синтез и реакционная способность
[ редактировать ]Тетрафторборат триэтилоксония получают из трифторида бора , диэтилового эфира и эпихлоргидрина : [ 5 ]
- 4 Et 2 O BF 3 + 2 Et 2 O + 3 C 2 H 3 OCH 2 Cl → 3 [Et 3 O] + [БФ 4 ] − + B(OCH(CH 2 Cl)CH 2 OEt) 3
где Et означает этил . Соль триметилоксония можно получить из диметилового эфира аналогичным путем. [ 6 ] Эти соли не имеют длительного срока хранения при комнатной температуре. Они разлагаются путем гидролиза:
- [Эт 3 О] + [БФ 4 ] − + H 2 O → Et 2 O + EtOH + H + [БФ 4 ] −
Склонность солей триалкилоксония к алкилообмену может быть выгодной. Например, тетрафторборат триметилоксония, который реагирует медленно из-за своей низкой растворимости в большинстве совместимых растворителей, может быть преобразован in situ в высшие алкилы/более растворимые оксонии, тем самым ускоряя реакции алкилирования. [ 7 ]
Этот реагент полезен для этерификации карбоновых кислот в условиях, когда реакции, катализируемые кислотами, невозможны: [ 8 ]
- RCO 2 H + (C 2 H 5 ) 3 ОБФ 4 → RCO 2 C 2 H 5 + (C 2 H 5 ) 2 O + HBF 4
Структура
[ редактировать ]не охарактеризовано Строение тетрафторбората триэтилоксония методом рентгеновской кристаллографии строение гексафторфосфата , но изучено триэтилоксония. Измерения подтверждают, что катион имеет пирамидальную форму с углами COC в диапазоне 109,4–115,5°. Среднее расстояние C–O составляет 1,49 Å. [ 9 ]
Безопасность
[ редактировать ]Тетрафторборат триэтилоксония является очень сильным алкилирующим агентом, хотя опасность снижается, поскольку он нелетуч. При контакте с водой выделяет сильную кислоту. Свойства метилпроизводного аналогичны.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Тетрафторборат триэтилоксония» . Сигма Олдрич.
- ^ H. Морское вино; Г. Хинц; П. Хофманн; Э. Кронинг и Э. Пфейль (1937). «О третичных оксониевых солях, I». Журнал практической химии . 147 (10–12): 257. doi : 10.1002/prac.19371471001 .
- ^ H. Морское вино; Э. Беттенберг; Х.Голд; Э. Пфайль и Г. Уилфанг (1940). «О третичных оксониевых солях II». Журнал практической химии . 154 (3–5): 83. doi : 10.1002/prac.19391540305 .
- ^ Хартвиг Перст, Дэйв Г. Сипи «Тетрафторборат триэтилоксония» в Энциклопедии реагентов для органического синтеза John Wiley & Sons, Нью-Йорк, 2008. дои : 10.1002/047084289X.rt223.pub2 . Дата публикации статьи в Интернете: 14 марта 2008 г.
- ^ Х. Меервейн (1966). «Триэтилоксониум фторборат». Органические синтезы . 46 : 113. дои : 10.15227/orgsyn.046.0113 .
- ^ Ти Джей Керфи (1988). «Тетрафторборат триметилоксония» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 6, с. 1019 .
- ^ Вартак А.П. и Крукс П.А. (2009). «Масштабируемый энантиоселективный синтез альфа2-адренергического агониста лофексидина». Орг. Процесс Рез. Дев. 13 (3): 415–419. дои : 10.1021/op8002689 .
- ^ Рабер, Дуглас Дж.; Гариано-младший, Патрик; Брод, Альберт О.; Гариано, Энн Л.; Гуида, Уэйн К. (1977). «Этерификация карбоновых кислот солями триалкилоксония: этил- и метил-4-ацетоксибензоаты». Органические синтезы . 56 : 59. дои : 10.15227/orgsyn.056.0059 .
- ^ Уоткинс, Майкл И.; ИП, Вай Ман; Ола, Джордж А.; Бау, Роберт (1982). «Структура ионов оксония: рентгеноструктурное исследование гексафторфосфата триэтилоксония и тетрафенилбората трифенилоксония». Журнал Американского химического общества . 104 (9): 2365–2372. дои : 10.1021/ja00373a006 .