~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ Arc.Ask3.Ru ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 
Номер скриншота №:
✰ A42D8175AF69CABE9969556D1C3F46EB__1718391420 ✰
Заголовок документа оригинал.:
✰ Fluorine - Wikipedia ✰
Заголовок документа перевод.:
✰ Фтор — Википедия ✰
Снимок документа находящегося по адресу (URL):
✰ https://en.wikipedia.org/wiki/Fluorine ✰
Адрес хранения снимка оригинал (URL):
✰ https://arc.ask3.ru/arc/aa/a4/eb/a42d8175af69cabe9969556d1c3f46eb.html ✰
Адрес хранения снимка перевод (URL):
✰ https://arc.ask3.ru/arc/aa/a4/eb/a42d8175af69cabe9969556d1c3f46eb__translat.html ✰
Дата и время сохранения документа:
✰ 16.06.2024 04:57:04 (GMT+3, MSK) ✰
Дата и время изменения документа (по данным источника):
✰ 14 June 2024, at 21:57 (UTC). ✰ 

~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ Ask3.Ru ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 
Сервисы Ask3.ru: 
 Архив документов (Снимки документов, в формате HTML, PDF, PNG - подписанные ЭЦП, доказывающие существование документа в момент подписи. Перевод сохраненных документов на русский язык.)https://arc.ask3.ruОтветы на вопросы (Сервис ответов на вопросы, в основном, научной направленности)https://ask3.ru/answer2questionТоварный сопоставитель (Сервис сравнения и выбора товаров) ✰✰
✰ https://ask3.ru/product2collationПартнерыhttps://comrades.ask3.ru


Совет. Чтобы искать на странице, нажмите Ctrl+F или ⌘-F (для MacOS) и введите запрос в поле поиска.
Arc.Ask3.ru: далее начало оригинального документа

Фтор — Википедия Jump to content

Фтор

Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Фтор, 9 Ф
Небольшой образец бледно-желтого жидкого фтора, конденсированного в жидком азоте.
Фтор
Произношение
Аллотропы альфа, бета (см. Аллотропы фтора )
Появление газ: очень бледно-желтый
жидкость: ярко-желтый
сплошной: альфа непрозрачен, бета прозрачен
Стандартный атомный вес А р °(Ф)
Фтор в таблице Менделеева
Водород Гелий
Литий Бериллий Бор Углерод Азот Кислород Фтор Неон
Натрий Магний Алюминий Кремний Фосфор сера хлор Аргон
Калий Кальций Скандий Титан Ванадий Хром Марганец Железо Кобальт Никель Медь Цинк Галлий германий Мышьяк Селен Бром Криптон
Рубидий Стронций Иттрий Цирконий Ниобий Молибден Технеций Рутений Родий Палладий Серебро Кадмий Индий Полагать Сурьма Теллур Йод Ксенон
Цезий Барий Лантан Церий Празеодим Неодим Прометий Самарий европий Гадолиний Тербий Диспрозий Гольмий Эрбий Тулий Иттербий Париж Гафний Тантал вольфрам Рений Осмий Иридий Платина Золото Меркурий (стихия) Таллий Вести Висмут Полоний Астат Радон
Франций Радий актиний Торий Протактиний Уран Нептун Плутоний Америций Курий Берклий Калифорния Эйнштейний Фермий Менделеев Благородный Лоуренсий Резерфордий Дубниум Сиборгий борий Хассий Мейтнерий Дармштадтий Рентгений Коперник нихоний Флеровий Московий Ливерморий Теннессин Оганессон


Ф

кл
кислород фтор неон
Атомный номер ( Z ) 9
Группа группа 17 (галогены)
Период период 2
Блокировать   p-блок
Электронная конфигурация [ Он ] 2с 2 5 [3]
Электроны на оболочку 2, 7
Физические свойства
Фаза в СТП газ
Температура плавления (F 2 ) 53,48 К (-219,67 °С, -363,41 °F) [4]
Точка кипения (F 2 ) 85,03 К (-188,11 °С, -306,60 °F) [4]
Плотность (при СТП) 1,696 г/л [5]
в жидком состоянии (при температуре кипения ) 1,505 г/см 3 [6]
Тройная точка 53,48 К, 0,252 кПа [7]
Критическая точка 144,41 К, 5,1724 МПа [4]
Теплота испарения 6,51 кДж/моль [5]
Молярная теплоемкость C p : 31 Дж/(моль·К) [6] (при 21,1 °С)
Cv : 23 Дж/(моль·К) [6] (при 21,1 °С)
Давление газа
П   (Па) 1 10 100 1 тыс. 10 тысяч 100 тыс.
при Т   (К) 38 44 50 58 69 85
Атомные свойства
Стадии окисления −1 , 0 [8] (окисляет кислород)
Электроотрицательность Шкала Полинга: 3,98. [3]
Энергии ионизации
  • 1-й: 1681 кДж/моль
  • 2-й: 3374 кДж/моль
  • 3-й: 6147 кДж/моль
  • ( более ) [9]
Ковалентный радиус 18:00 [10]
Радиус Ван-дер-Ваальса 135 вечера [11]
Цветные линии в спектральном диапазоне
Спектральные линии фтора
Другие объекты недвижимости
Естественное явление первобытный
Кристальная структура кубический
Кубическая кристаллическая структура фтора
Теплопроводность 0,02591 Вт/(м⋅К) [12]
Магнитный заказ диамагнитный (-1,2×10 −4 ) [13] [14]
Количество CAS 7782-41-4 [3]
История
Мы в честь минерала флюорита , названного в честь латинского fluo (течь, при плавке)
Открытие Андре-Мари Ампер (1810)
Первая изоляция Анри Муассан [3] (26 июня 1886 г.)
Названо
Изотопы фтора
Основные изотопы Разлагаться
abun­dance период полураспада ( т 1/2 ) режим pro­duct
18 Ф след 109,734 мин. б + 18 О
19 Ф 100% стабильный
 Категория: Фтор
| Рекомендации

Фтор химический элемент ; он имеет символ F и атомный номер 9. Это самый легкий галоген. [примечание 1] и существует при стандартных условиях в виде бледно-желтого двухатомного газа. Фтор чрезвычайно реакционноспособен, так как реагирует со всеми другими элементами, за исключением легких инертных газов . Он очень токсичен .

Среди элементов фтор занимает 24-е место по всеобщему распространению и 13-е место по земному распространению . Флюорит , основной минеральный источник фтора, давший этому элементу название, был впервые описан в 1529 году; Поскольку его добавляли в металлические руды для снижения их температуры плавления при плавке , латинский глагол fluo , означающий « течь », дал минералу свое название. Фтор, предложенный в качестве элемента в 1810 году, оказался трудным и опасным для отделения от его соединений, и несколько первых экспериментаторов погибли или получили травмы в результате своих попыток. Только в 1886 году французский химик Анри Муассан выделил элементарный фтор с помощью низкотемпературного электролиза — процесса, который до сих пор используется в современном производстве. Промышленное производство газообразного фтора для обогащения урана , его крупнейшее применение, началось во время Манхэттенского проекта во время Второй мировой войны .

Из-за затрат на очистку чистого фтора в большинстве коммерческих применений используются соединения фтора, при этом около половины добытого флюорита используется в производстве стали . Остальная часть флюорита превращается во фторид водорода на пути к различным органическим фторидам или в криолит , который играет ключевую роль в рафинировании алюминия . Связь углерод -фтор обычно очень стабильна. Фторорганические соединения широко используются в качестве хладагентов , электроизоляции и ПТФЭ (тефлона). Фармацевтические препараты, такие как аторвастатин и флуоксетин, содержат связи C-F. Ион фтора из растворенных солей фтора препятствует образованию кариеса и поэтому находит применение в зубных пастах и ​​фторировании воды . Мировые продажи фторсодержащих химикатов составляют более 15 миллиардов долларов США в год.

Фторуглеродные газы, как правило, являются парниковыми газами которых , потенциал глобального потепления в 100–23 500 раз выше, чем у углекислого газа , а SF 6 имеет самый высокий потенциал глобального потепления среди всех известных веществ. Фторорганические соединения часто сохраняются в окружающей среде из-за прочности связи углерод-фтор. Метаболическая роль фтора у млекопитающих неизвестна; некоторые растения и морские губки синтезируют фторорганические яды (чаще всего монофторацетаты ), которые помогают отпугивать хищников. [16]

Характеристики [ править ]

Электронная конфигурация [ править ]

Атомы фтора имеют девять электронов, на один меньше, чем неон , и электронную конфигурацию 1s. 2 2 с 2 5 : два электрона в заполненной внутренней оболочке и семь во внешней оболочке, требующей заполнения еще одного. Внешние электроны неэффективны при ядерной защите и испытывают высокий эффективный ядерный заряд 9 - 2 = 7; это влияет на физические свойства атома. [3]

фтора Первая энергия ионизации занимает третье место среди всех элементов после гелия и неона. [17] что усложняет отрыв электронов от нейтральных атомов фтора. Он также имеет высокое сродство к электрону , уступая только хлору . [18] и имеет тенденцию захватывать электрон, чтобы стать изоэлектронным с благородным газом неоном; [3] он имеет самую высокую электроотрицательность среди всех реактивных элементов. [19] Атомы фтора имеют небольшой ковалентный радиус около 60 пикометров , аналогичный радиусу атомов его соседей по периоду кислорода и неона. [20] [21] [заметка 2]

Реактивность [ править ]

Внешние видео
значок видео Яркое пламя во время реакций фтора
значок видео Реакция фтора с цезием
Молекула фтора 3D

Энергия связи дифтора намного ниже , чем у Cl
2
или Бр.
2
и аналогична легкорасщепляемой пероксидной связи; фтора это, наряду с высокой электроотрицательностью, объясняет легкую диссоциацию , высокую реакционную способность и прочные связи с нефтористыми атомами. [22] [23] И наоборот, связи с другими атомами очень прочны из-за высокой электроотрицательности фтора. Инертные вещества, такие как стальной порошок , осколки стекла и асбестовые волокна, быстро реагируют с холодным газообразным фтором; древесина и вода самовозгораются под струей фтора. [5] [24]

Реакции элементарного фтора с металлами требуют различных условий. Щелочные металлы вызывают взрывы, а щелочноземельные металлы в массе проявляют активную активность; чтобы предотвратить пассивацию из-за образования слоев фторидов металлов, большинство других металлов, таких как алюминий и железо, необходимо измельчать в порошок, [22] а для благородных металлов требуется чистый газообразный фтор при температуре 300–450 ° C (575–850 ° F). [25] Некоторые твердые неметаллы (сера, фосфор) бурно реагируют с жидким фтором. [26] Сероводород [26] и диоксид серы [27] легко сочетается с фтором, причем последний иногда приводит к взрыву; серная кислота проявляет гораздо меньшую активность и требует повышенных температур. [28]

Водород , как и некоторые щелочные металлы, реагирует взрывоопасно с фтором. [29] Углерод , как ламповая сажа , реагирует при комнатной температуре с образованием тетрафторметана . Графит соединяется с фтором при температуре выше 400 ° C (750 ° F) с образованием нестехиометрического монофторида углерода ; более высокие температуры приводят к образованию газообразных фторуглеродов , иногда со взрывами. [30] Углекислый газ и окись углерода реагируют при комнатной температуре или чуть выше. [31] тогда как парафины и другие органические химические вещества вызывают сильные реакции: [32] даже полностью замещенные галогеналканы , такие как четыреххлористый углерод , обычно негорючие, могут взорваться. [33] Хотя трифторид азота стабилен, азоту требуется электрический разряд для возникновения реакции с фтором при повышенных температурах из-за очень прочной тройной связи в элементарном азоте; [34] аммиак может реагировать взрывоопасно. [35] [36] Кислород не соединяется с фтором в условиях окружающей среды, но его можно заставить вступить в реакцию с помощью электрического разряда при низких температурах и давлениях; продукты имеют тенденцию распадаться на составные элементы при нагревании. [37] [38] [39] Более тяжелые галогены [40] легко реагируют с фтором, как и благородный газ радон ; [41] из других благородных газов реагируют только ксенон и криптон , и то только в особых условиях. [42] Аргон не реагирует с газообразным фтором; однако он образует соединение с фтором, фторгидридом аргона .

Фазы [ править ]

Куб со сферическими формами по углам и в центре и вращающимися молекулами в плоскостях на гранях.
Кристаллическая структура β-фтора. Сферы обозначают F
2
молекулы, которые могут принимать любой угол. Другие молекулы ограничены плоскостями.
Анимация, показывающая кристаллическую структуру бета-фтора. Молекулы на гранях элементарной ячейки имеют вращение, ограниченное плоскостью.

При комнатной температуре фтор представляет собой газ, состоящий из двухатомных молекул . [5] бледно-желтый в чистом виде (иногда его называют желто-зеленым). [43] Он имеет характерный галогеноподобный резкий и резкий запах, определяемый при концентрации 20 частей на миллиард . [44] Фтор конденсируется в ярко-желтую жидкость при температуре -188 ° C (-306 ° F), температура перехода аналогична температуре перехода кислорода и азота. [45]

Фтор имеет две твердые формы: α- и β-фтор. Последний кристаллизуется при -220 ° C (-364 ° F), он прозрачный и мягкий, с такой же неупорядоченной кубической структурой свежекристаллизованного твердого кислорода. [45] [заметка 3] в отличие от ромбических систем других твердых галогенов. [47] [48] Дальнейшее охлаждение до -228 ° C (-378 ° F) вызывает фазовый переход в непрозрачный и твердый α-фтор, который имеет моноклинную структуру с плотными наклонными слоями молекул. Переход от β- к α-фтору более экзотермичен, чем конденсация фтора, и может быть бурным. [47] [48]

Изотопы [ править ]

В природе в изобилии встречается только один изотоп фтора — стабильный изотоп. 19
Ф.
[49] Имеет высокое магнитогирическое отношение. [примечание 4] и исключительная чувствительность к магнитным полям; поскольку это также единственный стабильный изотоп , он используется в магнитно-резонансной томографии . [51] восемнадцать радиоизотопов с массовыми числами от 13 до 31, из них Синтезировано 18
F
является наиболее стабильным с периодом полураспада 109,77 минут. 18
F
представляет собой природный следовой радиоизотоп , образующийся в результате космическими лучами расщепления атмосферного аргона , а также в результате реакции протонов с природным кислородом: 18 О + р → 18 Ф+н. [52] Другие радиоизотопы имеют период полураспада менее 70 секунд; большинство распадается менее чем за полсекунды. [53] Изотопы 17
Ф
и 18
F
подвергается β + распад и захват электронов , более легкие изотопы распадаются с испусканием протонов , а более тяжелые, чем 19
F
подвергается β распад (самые тяжелые с испусканием запаздывающих нейтронов ). [53] [54] два метастабильных изомера фтора: Известны 18 м
F
с периодом полураспада 162(7) наносекунд и 26 м
F
с периодом полураспада 2,2(1) миллисекунды. [55]

Происшествие [ править ]

Вселенная [ править ]

Изобилие Солнечной системы [56]
Атомный
число
Элемент Родственник
количество
6 Углерод 4,800
7 Азот 1,500
8 Кислород 8,800
9 Фтор 1
10 Неон 1,400
11 Натрий 24
12 Магний 430

Среди более легких элементов содержание фтора, составляющее 400 частей на миллиард (частей на миллиард) – 24-е место среди элементов во Вселенной – исключительно низкое: другие элементы, от углерода до магния, встречаются в двадцать и более раз чаще. [57] Это связано с тем, что процессы звездного нуклеосинтеза обходят фтор, а любые атомы фтора, созданные в противном случае, имеют высокие ядерные сечения , что позволяет при столкновениях с водородом или гелием генерировать кислород или неон соответственно. [57] [58]

Помимо этого временного существования, были предложены три объяснения присутствия фтора: [57] [59]

Земля [ править ]

Фтор является тринадцатым по распространенности элементом в земной коре, его концентрация составляет 600–700 частей на миллион (частей на миллион) по массе. [60] Хотя считается, что элементарный фтор не встречается в природе, было показано, что он присутствует в виде окклюзии в антозоните, варианте флюорита. [61] Большая часть фтора существует в виде фторидсодержащих минералов. флюорит , фторапатит и криолит . Наиболее промышленно значимыми являются [60] [62] Флюорит ( CaF
2
), также известный как плавиковый шпат, широко распространенный во всем мире, является основным источником фторида и, следовательно, фтора. Основными поставщиками являются Китай и Мексика. [62] [63] [64] [65] [66] Фторапатит (Ca 5 (PO 4 ) 3 F), который содержит большую часть мирового фторида, является непреднамеренным источником фторида в качестве побочного продукта производства удобрений. [62] Криолит ( Na
3
3Альф
6
), используемый при производстве алюминия, является наиболее богатым фтором минералом. Экономически жизнеспособные природные источники криолита исчерпаны, и большая его часть в настоящее время синтезируется в коммерческих целях. [62]

Другие минералы, такие как топаз, содержат фтор. Фториды, в отличие от других галогенидов, нерастворимы и не встречаются в соленых водах в коммерчески выгодных концентрациях. [62] Следовые количества фторорганических соединений неопределенного происхождения были обнаружены при извержениях вулканов и геотермальных источниках. [67] Существование газообразного фтора в кристаллах, о котором свидетельствует запах измельченного антозонита , является спорным; [68] [61] исследование 2012 года показало наличие 0,04% F
2
по весу в антозоните, что объясняет эти включения излучением от присутствия крошечных количеств урана . [61]

История [ править ]

Ранние открытия [ править ]

Гравюра на дереве: человек у открытого очага с щипцами и сильфонами машины сбоку на заднем плане, человек у водяного молота с закалочным шлюзом неподалеку на переднем плане.
Иллюстрация сталелитейного производства из De re Metallica

В 1529 году Георгий Агрикола описал флюорит как добавку, используемую для понижения температуры плавления металлов при плавке . [69] [70] [примечание 5] Он придумал латинское слово fluorēs ( флуор, поток) для обозначения флюоритовых пород. Позже название превратилось в плавиковый шпат (до сих пор широко используемый), а затем флюорит . [63] [74] [75] Позже было установлено, что состав флюорита представляет собой дифторид кальция . [76]

Плавиковая кислота использовалась при травлении стекла с 1720 года. [примечание 6] Андреас Сигизмунд Маргграф впервые охарактеризовал его в 1764 году, когда нагрел флюорит серной кислотой, и полученный раствор разъедал его стеклянный контейнер. [78] [79] Шведский химик Карл Вильгельм Шееле повторил эксперимент в 1771 году и назвал кислый продукт флюс-шпат-сиран (плавиковая кислота). [79] [80] В 1810 году французский физик Андре-Мари Ампер предположил, что водород и элемент, аналогичный хлору, представляют собой плавиковую кислоту. [81] В письме сэру Хамфри Дэви от 26 августа 1812 года он также предложил назвать это тогда неизвестное вещество фтором от плавиковой кислоты и суффикса -ин в других галогенах. [82] [83] Это слово, часто с модификациями, используется в большинстве европейских языков; однако греки, русские и некоторые другие, следуя более позднему предложению Ампера, используют название фтор или производные от греческого φθόριος ( фториос , разрушитель). [84] Новое латинское название fluorum дало элементу его нынешний символ F ; Fl использовался в ранних работах. [85] [примечание 7]

Изоляция [ править ]

Рисунок аппарата Муассана, 1887 г.

Первоначальные исследования фтора были настолько опасными, что несколько экспериментаторов XIX века были признаны «фтористыми мучениками» после неудач с плавиковой кислотой. [примечание 8] Выделение элементарного фтора затруднялось чрезвычайной коррозионной активностью как самого элементарного фтора, так и фтороводорода, а также отсутствием простого и подходящего электролита . [76] [86] Эдмон Фреми предположил, что электролиз чистого фторида водорода для получения фтора возможен, и разработал метод получения безводных образцов из подкисленного бифторида калия ; вместо этого он обнаружил, что образующийся (сухой) фтороводород не проводит электричество. [76] [86] [87] Бывший ученик Фреми Анри Муассан проявил настойчивость и после долгих проб и ошибок обнаружил, что смесь бифторида калия и сухого фторида водорода является проводником, что позволяет проводить электролиз. Чтобы предотвратить быструю коррозию платины в своих электрохимических ячейках , он охлаждал реакцию до чрезвычайно низких температур в специальной ванне и выковывал ячейки из более стойкой смеси платины и иридия , а также использовал флюоритовые пробки. [86] [88] В 1886 году, после 74 лет усилий многих химиков, Муассан выделил элементарный фтор. [87] [89]

В 1906 году, за два месяца до смерти, Муассан получил Нобелевскую премию по химии . [90] со следующей цитатой: [86]

[В] знак признания огромных заслуг, оказанных им в исследовании и выделении элемента фтора... Весь мир восхищался огромным экспериментальным мастерством, с которым вы изучали этого дикого зверя среди элементов. [примечание 9]

Позже использует [ править ]

Ампула с гексафторидом урана

Подразделение Frigidaire компании General Motors (GM) экспериментировало с хлорфторуглеродными хладагентами в конце 1920-х годов, а Kinetic Chemicals была создана как совместное предприятие GM и DuPont в 1930 году в надежде вывести на рынок фреон-12 ( CCl ).
2
2F
2
) в качестве одного из таких хладагентов . Он заменил более ранние и более токсичные соединения, увеличил спрос на кухонные холодильники и стал прибыльным; к 1949 году DuPont выкупила Kinetic и продала несколько других фреоновых соединений. [79] [91] [92] [93] Политетрафторэтилен (тефлон) был случайно открыт в 1938 году Роем Дж. Планкеттом во время работы над хладагентами в компании Kinetic, а его превосходная химическая и термическая стойкость способствовала ускоренной коммерциализации и массовому производству к 1941 году. [79] [91] [92]

Крупномасштабное производство элементарного фтора началось во время Второй мировой войны. Германия применила высокотемпературный электролиз для производства тонн запланированного зажигательного трифторида хлора [94] и Манхэттенский проект использовал огромные количества для производства гексафторида урана для обогащения урана. Поскольку УФ
6
столь же агрессивен, как фтор, газодиффузионные установки требовали специальных материалов: никеля для мембран, фторполимеров для уплотнений и жидких фторуглеродов в качестве охлаждающих и смазочных материалов. Эта растущая атомная промышленность позже стимулировала послевоенное развитие фторхимической химии. [95]

Соединения [ править ]

Фтор имеет богатый химический состав, включающий органические и неорганические домены. Он соединяется с металлами, неметаллами, металлоидами и большинством благородных газов. [96] и почти исключительно предполагает степень окисления -1. [примечание 10] Высокое сродство фтора к электрону приводит к предпочтению ионной связи ; когда он образует ковалентные связи , они полярны и почти всегда одинарны . [99] [100] [примечание 11]

Металлы [ править ]

Щелочные металлы образуют ионные и хорошо растворимые монофториды ; они имеют кубическое расположение хлорида натрия и аналогичных хлоридов. [101] [102] щелочноземельных металлов Дифториды обладают прочными ионными связями, но нерастворимы в воде. [85] за исключением дифторида бериллия , который также проявляет некоторый ковалентный характер и имеет кварцподобную структуру. [103] Редкоземельные элементы и многие другие металлы образуют преимущественно ионные трифториды . [104] [105] [106]

Ковалентная связь впервые проявляется в тетрафторидах : циркония , гафния . [107] [108] и несколько актинидов [109] являются ионными с высокой температурой плавления, [110] [примечание 12] а те из титана , [113] ванадий , [114] и ниобий являются полимерными, [115] плавится или разлагается при температуре не более 350 °C (660 °F). [116] Пентафториды продолжают эту тенденцию в своих линейных полимерах и олигомерных комплексах. [117] [118] [119] тринадцать гексафторидов металлов. Известны [примечание 13] все октаэдрические и в основном представляют собой летучие твердые вещества, за исключением жидкого MoF.
6
и РеФ
6
и газообразный WF
6
. [120] [121] [122] Гептафторид рения , единственный охарактеризованный гептафторид металла , представляет собой легкоплавкое молекулярное твердое вещество с пентагональной бипирамидальной молекулярной геометрией . [123] Фториды металлов с большим количеством атомов фтора особенно реакционноспособны. [124]

Структурная прогрессия фторидов металлов
Решетка в виде шахматной доски из маленьких синих и больших желтых шариков, идущая в трех измерениях так, что каждый шар имеет 6 ближайших соседей противоположного типа. Прямая цепочка из чередующихся шариков фиолетового и желтого цвета, причем фиолетовые также связаны еще с четырьмя желтыми, расположенными перпендикулярно цепочке и друг другу. Рисунок шара и стержня, показывающий центральный фиолетовый шар с желтым непосредственно сверху и снизу, а затем экваториальный пояс из пяти окружающих желтых шаров.
Натрий фторид ионный Пентафторид висмута полимерный Гептафторид рения молекулярный

Водород [ править ]

График, показывающий, как вода и фторид водорода нарушают тенденцию к более низким температурам кипения более легких молекул.
Точки кипения галогеноводородов и халькогенидов, демонстрирующие необычно высокие значения для фтороводорода и воды.

Водород и фтор объединяются, образуя фторид водорода, в котором отдельные молекулы образуют кластеры за счет водородных связей, больше напоминая воду, чем хлористый водород . [125] [126] [127] Он кипит при гораздо более высокой температуре, чем более тяжелые галогеноводороды, и в отличие от них смешивается с водой. [128] Фтороводород легко гидратируется при контакте с водой с образованием водного фторида водорода, также известного как плавиковая кислота. В отличие от других галоидоводородных кислот, которые являются сильными , плавиковая кислота является слабой кислотой при низких концентрациях. [129] [130] Однако она может разъедать стекло, чего не могут сделать другие кислоты. [131]

Другие неметаллы химически активные

Трифторид хлора , коррозионный потенциал которого воспламеняет асбест, бетон, песок и другие антипирены. [132]

Бинарные фториды металлоидов и неметаллов с p-блоком обычно ковалентны и летучи, с различной реакционной способностью. Неметаллы третьего периода и более тяжелые неметаллы могут образовывать гипервалентные фториды. [133]

Трифторид бора плоский и имеет неполный октет. Он действует как кислота Льюиса и соединяется с основаниями Льюиса, такими как аммиак, с образованием аддуктов . [134] Четырехфтористый углерод тетраэдрический и инертен; [примечание 14] его групповые аналоги, тетрафторид кремния и германия, также являются тетраэдрическими. [135] но ведут себя как кислоты Льюиса. [136] [137] Пниктогены устойчив к образуют трифториды, реакционная способность и основность которых увеличиваются с увеличением молекулярной массы, хотя трифторид азота гидролизу и не является основным. [138] Пентафториды фосфора, мышьяка и сурьмы более реакционноспособны, чем соответствующие трифториды, при этом пентафторид сурьмы является самой сильной из известных нейтральных кислот Льюиса, уступая только пентафториду золота . [117] [139] [140]

Халькогены содержат разнообразные фториды: сообщалось о нестабильных дифторидах кислорода (единственное известное соединение с кислородом в степени окисления +2), серы и селена; тетрафториды и гексафториды существуют для серы, селена и теллура. Последние стабилизированы большим количеством атомов фтора и более легкими центральными атомами, поэтому гексафторид серы особенно инертен. [141] [142] Хлор, бром и йод могут образовывать моно-, три- и пентафториды, но только гептафторид йода гептафторидов охарактеризован среди возможных интергалогенных . [143] Многие из них являются мощными источниками атомов фтора, и промышленное применение трифторида хлора требует мер предосторожности, аналогичных тем, которые используются при использовании фтора. [144] [145]

Благородные газы [ править ]

Черно-белое фото, на котором показаны прозрачные кристаллы в блюде.
Эти кристаллы тетрафторида ксенона были сфотографированы в 1962 году. Синтез этого соединения, как и гексафторплатината ксенона, удивил многих химиков. [146]

Благородные газы , имеющие полные электронные оболочки, не вступали в реакцию с другими элементами до 1962 года, когда Нил Бартлетт сообщил о синтезе гексафторплатината ксенона ; [147] дифторид ксенона , тетрафторид , гексафторид и несколько оксифторидов. С тех пор были выделены [148] Среди других благородных газов криптон образует дифторид . [149] а радон и фтор образуют твердое вещество, предположительно представляющее собой дифторид радона . [150] [151] Бинарные фториды более легких благородных газов исключительно нестабильны: аргон и фтороводород соединяются в экстремальных условиях с образованием фторгидрида аргона . [42] Гелий не имеет долгоживущих фторидов. [152] и никакого фторида неона никогда не наблюдалось; [153] Фторгидрид гелия был обнаружен в течение миллисекунд при высоких давлениях и низких температурах. [152]

Органические соединения [ править ]

Стакан с двумя слоями жидкости, золотой рыбкой и крабом вверху, монетой внизу.
Несмешивающиеся слои цветной воды (вверху) и гораздо более плотного перфторгептана (внизу) в стакане; золотая рыбка и краб не могут проникнуть за границу; четверти покоятся внизу.
Скелетная химическая формула
Химическая структура Нафиона , фторполимера, используемого в топливных элементах и ​​многих других приложениях. [154]

Связь углерод -фтор самая прочная в органической химии . [155] и придает стабильность фторорганическим соединениям. [156] Его практически не существует в природе, но он используется в искусственных соединениях. Исследования в этой области обычно проводятся с целью коммерческого применения; [157] задействованные соединения разнообразны и отражают сложность, присущую органической химии. [91]

Дискретные молекулы [ править ]

Замещение атомов водорода в алкане все большим количеством атомов фтора постепенно изменяет некоторые свойства: температуры плавления и кипения понижаются, плотность увеличивается, растворимость в углеводородах уменьшается и общая стабильность увеличивается. Перфторуглероды , [примечание 15] в которых все атомы водорода замещены, нерастворимы в большинстве органических растворителей, реагируя в условиях окружающей среды только с натрием в жидком аммиаке. [158]

Термин «перфторированное соединение» используется для обозначения того, что в противном случае было бы перфторуглеродом, если бы не наличие функциональной группы . [159] [примечание 16] часто карбоновая кислота . Эти соединения имеют много общих свойств с перфторуглеродами, таких как стабильность и гидрофобность . [161] в то время как функциональная группа увеличивает их реакционную способность, позволяя им прилипать к поверхностям или действовать как поверхностно-активные вещества . [162] Фторповерхностно-активные вещества , в частности, могут снизить поверхностное натяжение воды больше, чем их аналоги на углеводородной основе. Фтортеломеры , которые имеют некоторые нефторированные атомы углерода вблизи функциональной группы, также считаются перфторированными. [161]

Полимеры [ править ]

Полимеры демонстрируют такое же повышение стабильности, которое достигается за счет замещения фтора (водорода) в дискретных молекулах; их точки плавления обычно также повышаются. [163] Политетрафторэтилен (ПТФЭ), простейший фторполимер и перфторный аналог полиэтилена со структурной единицей CF.
2
– демонстрирует это изменение, как и ожидалось, но его очень высокая температура плавления затрудняет формование. [164] Различные производные ПТФЭ менее термоустойчивы, но их легче формовать: фторированный этиленпропилен заменяет некоторые атомы фтора трифторметильными группами, перфторалкоксиалканы делают то же самое с трифторметоксигруппами , [164] а Нафион содержит боковые цепи перфторэфира, блокированные группами сульфоновой кислоты . [165] [166] Другие фторполимеры сохраняют некоторые атомы водорода; поливинилиденфторид содержит половину атомов фтора, чем ПТФЭ, а поливинилфторид — четверть, но оба ведут себя во многом как перфторированные полимеры. [167]

Производство [ править ]

Элементарный фтор и практически все соединения фтора получают из фтористого водорода или его водного раствора — плавиковой кислоты . Фтороводород получают в печах эндотермической реакцией флюорита : (CaF 2 ) с серной кислотой [168]

CaF 2 + H 2 SO 4 → 2 HF(г) + CaSO 4

Газообразный HF затем может быть абсорбирован водой или сжижен. [169]

Около 20% производимого HF является побочным продуктом производства удобрений, при котором образуется гексафторокремниевая кислота (H 2 SiF 6 ), которая может разлагаться с выделением HF термически и гидролизом:

H 2 SiF 6 → 2 HF + SiF 4
SiF 4 + 2 H 2 O → 4 HF + SiO 2

маршруты 2 к F Промышленные

Машинный зал
Промышленные фторсодержащие элементы в Престоне

Метод Муассан используется для производства промышленных количеств фтора посредством электролиза смеси бифторида калия и фторида водорода : ионы водорода восстанавливаются на катоде из стального контейнера , а ионы фторида окисляются на аноде из угольного блока под напряжением 8–12 В до генерировать водород и газообразный фтор соответственно. [64] [170] Температура повышается: KF•2HF плавится при 70 °C (158 °F) и подвергается электролизу при 70–130 °C (158–266 °F). KF, обеспечивающий электропроводность, необходим, поскольку чистый HF не может подвергаться электролизу, поскольку он практически не проводит ток. [79] [171] [172] Фтор можно хранить в стальных баллонах с пассивированной внутренней частью при температуре ниже 200 ° C (392 ° F); в противном случае можно использовать никель. [79] [173] Регулирующие клапаны и трубопроводы изготовлены из никеля, вместо последнего, возможно, из монеля . [174] Необходимо проводить частую пассивацию, а также строгое исключение воды и жиров. В лаборатории стеклянная посуда может содержать газообразный фтор под низким давлением и в безводных условиях; [174] вместо этого некоторые источники рекомендуют системы никель-монель-ПТФЭ. [175]

Лабораторные маршруты [ править ]

Готовясь к конференции 1986 года, посвященной столетнему юбилею достижений Муасана, Карл О. Кристе пришел к выводу, что химическое получение фтора должно быть осуществимо, поскольку анионы фторидов некоторых металлов не имеют стабильных нейтральных аналогов; вместо этого их подкисление потенциально вызывает окисление. Он разработал метод, позволяющий выделять фтор с высоким выходом и атмосферным давлением: [176]

2 KMnO 4 + 2 KF + 10 HF + 3 H 2 O 2 → 2 K 2 MnF 6 + 8 H 2 O + 3 O 2
2 К 2 МнФ 6 + 4 СбФ 5 → 4 КСбФ 6 + 2 МнФ 3 + Ф 2

Позже Кристе отметил, что реагенты «были известны более 100 лет, и даже Муассан мог придумать эту схему». [177] Даже в 2008 году в некоторых источниках все еще утверждалось, что фтор слишком активен для какого-либо химического выделения. [178]

Промышленное применение

Добыча флюорита, который поставляет большую часть мирового фтора, достигла пика в 1989 году, когда было добыто 5,6 миллиона метрических тонн руды. Ограничения на хлорфторуглероды снизили этот показатель до 3,6 миллиона тонн в 1994 году; с тех пор производство растет. около 4,5 миллионов тонн руды и получен доход в размере 550 миллионов долларов США В 2003 году было добыто ; В более поздних отчетах глобальные продажи фторхимикатов в 2011 году оценивались в 15 миллиардов долларов, а объем производства в 2016–2018 годах прогнозировался на уровне от 3,5 до 5,9 миллионов тонн, а выручка - не менее 20 миллиардов долларов. [79] [179] [180] [181] [182] Пенная флотация разделяет добытый флюорит на две основные металлургические марки в равных пропорциях: почти весь метшпат чистотой 60–85% используется при выплавке железа, тогда как кислый шпат чистотой 97%+ в основном преобразуется в ключевой промышленный промежуточный фтористый водород. [64] [79] [183]

ФлюоритфторапатитфтороводородВыплавка металлаПроизводство стеклаФторуглеродыГексафторалюминат натрияТравление (металл)Кремнефтористоводородная кислотаАлкановый крекингГидрофторуглеродГидрохлорфторуглеродыХлорфторуглеродТефлонФторирование водыОбогащение уранаГексафторид серыГексафторид вольфрамафосфогипс
Кликабельная схема фторхимической промышленности по массовым потокам
Электрические устройства, похожие на минареты, с проводами вокруг них, более толстыми внизу.
Сан-Франциско
6
трансформаторов тока на российской железной дороге

Ежегодно производится не менее 17 000 тонн фтора. Он стоит всего 5–8 долларов за килограмм в виде урана или гексафторида серы, но во много раз дороже в качестве элемента из-за проблем с обращением. В большинстве процессов, в которых используется свободный фтор в больших количествах, используется на месте генерация в рамках вертикальной интеграции . [184]

Наибольшее применение газообразного фтора, потребляющего до 7000 метрических тонн в год, приходится на приготовление UF.
6
для ядерного топливного цикла . Фтор используется для фторирования тетрафторида урана , который сам образуется из диоксида урана и плавиковой кислоты. [184] Фтор моноизотопен, поэтому любая разница в массах между UF
6
молекул обусловлены наличием 235
У
или 238
U
, позволяющий обогащать уран посредством газовой диффузии или газовой центрифуги . [5] [64] Около 6000 тонн в год уходит на производство инертного диэлектрика SF.
6
для высоковольтных трансформаторов и автоматических выключателей, что устраняет необходимость использования опасных полихлорированных дифенилов, используемых в маслонаполненных устройствах. [185] Некоторые соединения фтора используются в электронике: гексафторид рения и вольфрама при химическом осаждении из паровой фазы , тетрафторметан при плазменном травлении. [186] [187] [188] и трифторид азота в очистительном оборудовании. [64] Фтор также используется в синтезе органических фторидов, но его реакционная способность часто требует сначала преобразования в более мягкий ClF.
3
, БрФ
3
или ЕСЛИ
5
, которые вместе обеспечивают калиброванное фторирование. Вместо этого в фторированных фармацевтических препаратах используется тетрафторид серы . [64]

Неорганические фториды [ править ]

Добыча алюминия критически зависит от криолита

Как и в случае с другими железными сплавами, на каждую метрическую тонну стали добавляется около 3 кг (6,5 фунтов) метшпата; ионы фтора снижают температуру плавления и вязкость . [64] [189] Помимо роли добавки в таких материалах, как эмали и покрытия сварочных стержней, большая часть кислотного шпата вступает в реакцию с серной кислотой с образованием плавиковой кислоты, которая используется при травлении стали , травлении стекла и алкановом крекинге . [64] Одна треть HF идет на синтез криолита и трифторида алюминия , которые являются флюсами в процессе Холла-Эру для извлечения алюминия; пополнение необходимо из-за их случайных реакций на плавильный аппарат. На каждую метрическую тонну алюминия требуется около 23 кг (51 фунт) флюса. [64] [190] Фторсиликаты занимают вторую по величине долю, при этом фторосиликат натрия используется при фторировании воды и очистке сточных вод прачечной, а также в качестве промежуточного продукта на пути к криолиту и тетрафториду кремния. [191] Другие важные неорганические фториды включают фториды кобальта , никеля и аммония . [64] [102] [192]

Органические фториды [ править ]

Фторорганические соединения потребляют более 20% добываемого флюорита и более 40% плавиковой кислоты, при этом газообразные хладагенты доминируют , а фторполимеры увеличивают свою долю рынка. [64] [193] Поверхностно-активные вещества являются второстепенным применением, но приносят годовой доход более 1 миллиарда долларов. [194] Из-за опасности прямых реакций углеводород-фтор при температуре выше -150 ° C (-240 ° F) промышленное производство фторуглеродов является косвенным, в основном за счет реакций галогенного обмена , таких как фторирование Свартса , в которых хлоруглероды хлора заменяются фторами на фтороводород под действием катализаторы. Электрохимическое фторирование подвергает углеводороды электролизу во фтористом водороде, а процесс Фаулера обрабатывает их твердыми носителями фтора, такими как трифторид кобальта . [91] [195]

Хладагентные газы [ править ]

Галогенированные хладагенты, называемые в неофициальном контексте фреонами, [примечание 17] идентифицируются R-числами , которые обозначают количество присутствующего фтора, хлора, углерода и водорода. [64] [196] Хлорфторуглероды (ХФУ), такие как R-11 , R-12 и R-114 , когда-то доминировали среди фторорганических соединений, пик производства пришелся на 1980-е годы. К началу 2000-х годов, после широкого международного запрета, их производство, используемое для систем кондиционирования воздуха, топлива и растворителей, было ниже одной десятой от этого пика. [64] Гидрохлорфторуглероды (ГХФУ) и гидрофторуглероды (ГФУ) были разработаны в качестве заменителей; на их синтез расходуется более 90% фтора в органической промышленности. Важные ГХФУ включают R-22, хлордифторметан и R-141b . Основным ГФУ является R-134a. [64] с новым типом молекулы HFO-1234yf , гидрофторолефином (HFO), приобретающим известность из-за его потенциала глобального потепления , составляющего менее 1% от потенциала HFC-134a. [197]

Полимеры [ править ]

Блестящая сферическая капля воды на синей ткани
Ткани, обработанные фторсодержащими поверхностно-активными веществами, часто являются гидрофобными .

В 2006 и 2007 годах было произведено около 180 000 метрических тонн фторполимеров, что принесло доход более 3,5 миллиардов долларов в год. [198] В 2011 году мировой рынок оценивался чуть менее чем в 6 миллиардов долларов. [199] Фторполимеры могут образовываться только путем полимеризации свободных радикалов. [163]

Политетрафторэтилен (ПТФЭ), иногда называемый по названию DuPont «Тефлон». [200] составляет 60–80% по массе мирового производства фторполимеров. [198] Наибольшее применение имеет электроизоляция, поскольку ПТФЭ является отличным диэлектриком . Он также используется в химической промышленности, где необходима коррозионная стойкость, для покрытия труб, трубок и прокладок. Еще одно важное применение - стеклоткань с покрытием из ПТФЭ для крыш стадионов. Основное потребительское применение — посуда с антипригарным покрытием . [200] Пленка из рваного ПТФЭ превращается в расширенный ПТФЭ (ePTFE), мелкопористую мембрану , иногда называемую торговой маркой Gore-Tex и используемую для изготовления дождевой одежды, защитной одежды и фильтров ; Волокна ePTFE можно использовать для изготовления уплотнений и пылевых фильтров . [200] Другие фторполимеры, включая фторированный этиленпропилен , имитируют свойства ПТФЭ и могут заменить его; они более пластичны, но также более дороги и имеют меньшую термическую стабильность. Пленки из двух разных фторполимеров заменяют стекло в солнечных батареях. [200] [201]

Химически стойкие (но дорогие) фторированные иономеры используются в качестве электрохимических клеточных мембран, первым и наиболее ярким примером которых является Нафион . Разработанный в 1960-х годах, он первоначально использовался в качестве материала топливных элементов в космических кораблях, а затем заменил элементы хлорщелочного процесса на основе ртути . Недавно применение топливных элементов возобновилось благодаря усилиям по установке топливных элементов с протонообменной мембраной в автомобили. [202] [203] [204] Фторэластомеры , такие как витон, представляют собой сшитые смеси фторполимеров, которые в основном используются в уплотнительных кольцах ; [200] перфторбутан (C 4 F 10 ) используется в качестве огнетушащего вещества. [205]

Поверхностно-активные вещества [ править ]

Фторповерхностно-активные вещества представляют собой небольшие фторорганические молекулы, используемые для отталкивания воды и пятен. Хотя они и дороги (сравнимы с фармацевтическими препаратами (200–2000 долларов за килограмм), к 2006 году они принесли годовой доход более 1 миллиарда долларов; Только компания Scotchgard в 2000 году заработала более 300 миллионов долларов. [194] [206] [207] Фторповерхностно-активные вещества составляют меньшинство на общем рынке поверхностно-активных веществ, большую часть которого занимают гораздо более дешевые продукты на основе углеводородов. Применение красок обременено затратами на рецептуру ; в 2006 году это использование было оценено всего в 100 миллионов долларов. [194]

Агрохимия [ править ]

Около 30% агрохимикатов содержат фтор. [208] большинство из них - гербициды и фунгициды с небольшим количеством регуляторов урожая . Замещение фтора, обычно одного атома или, самое большее, трифторметильной группы, представляет собой надежную модификацию с эффектами, аналогичными фторированным фармацевтическим препаратам: увеличение времени биологического пребывания, пересечение мембраны и изменение молекулярного распознавания. [209] Ярким примером является трифлуралин , который широко используется в США в качестве средства от сорняков. [209] [210] но это подозреваемый канцероген, и он запрещен во многих европейских странах. [211] Монофторацетат натрия (1080) — яд млекопитающих, в котором один водород ацетата натрия заменен фтором; он нарушает клеточный метаболизм, замещая ацетат в цикле лимонной кислоты . Впервые синтезированный в конце 19 века, он был признан инсектицидом в начале 20 века, а позже был использован в своем нынешнем использовании. Новая Зеландия, крупнейший потребитель 1080, использует его для защиты киви от агрессивного австралийского опоссума . [212] Европа и США запретили 1080. [213] [214] [примечание 18]

Медицинские применения [ править ]

Стоматологическая помощь [ править ]

Мужчина держит пластиковый поднос с коричневым материалом и сует маленькую палочку в открытый рот мальчика
Местное лечение фтором в Панаме

Популяционные исследования, начиная с середины 20-го века, показывают, что местное применение фторида уменьшает кариес . Впервые это было связано с превращением гидроксиапатита зубной эмали в более прочный фторапатит, но исследования предварительно фторированных зубов опровергли эту гипотезу, а современные теории предполагают, что фторид способствует росту эмали при небольшом кариесе. [215] После исследования детей в районах, где фторид естественным образом присутствовал в питьевой воде, контролировали фторирование общественной воды для борьбы с кариесом. [216] началось в 1940-х годах и в настоящее время применяется для водоснабжения 6 процентов населения мира, включая две трети американцев. [217] [218] Обзоры научной литературы 2000 и 2007 годов связывают фторирование воды со значительным снижением заболеваемости кариесом у детей. [219] Несмотря на такие одобрения и доказательства отсутствия побочных эффектов, кроме преимущественно доброкачественного флюороза зубов , [220] оппозиция все еще существует по этическим соображениям и соображениям безопасности. [218] [221] Польза от фторирования уменьшилась, возможно, из-за других источников фтора, но ее все еще можно измерить в группах с низкими доходами. [222] Монофторфосфат натрия и иногда фторид натрия или олова(II) часто встречаются во фторидных зубных пастах , впервые представленных в США в 1955 году и теперь повсеместно распространенных в развитых странах, наряду с фторированными ополаскивателями для рта, гелями, пенками и лаками. [222] [223]

Фармацевтика [ править ]

Капсулы с надписью «Прозак» и «ДИСТА» видны.
Флуоксетин капсулы

Двадцать процентов современных фармацевтических препаратов содержат фтор. [224] Один из них, аторвастатин , снижающий уровень холестерина (Липитор), приносил больший доход, чем любой другой препарат, пока в 2011 году он не стал дженериком. [225] Комбинированный рецептурный препарат для лечения астмы Серетид , входивший в десятку самых прибыльных лекарств в середине 2000-х годов, содержит два активных ингредиента, один из которых – флутиказон – фторирован. [226] Многие лекарства фторируются, чтобы задержать инактивацию и продлить период приема, поскольку связь углерод-фтор очень стабильна. [227] Фторирование также увеличивает липофильность, поскольку связь более гидрофобна, чем связь углерод-водород , и это часто помогает проникновению через клеточную мембрану и, следовательно, биодоступности . [226]

Трициклики выпускавшиеся до 1980-х годов, и другие антидепрессанты, имели несколько побочных эффектов из-за их неселективного взаимодействия с нейротрансмиттерами , отличными от серотонина ; фторированный флуоксетин был селективным и одним из первых, кто избежал этой проблемы. Многие современные антидепрессанты получают такое же лечение, включая селективные ингибиторы обратного захвата серотонина : циталопрам , его энантиомер эсциталопрам , а также флувоксамин и пароксетин . [228] [229] Хинолоны — это искусственные антибиотики широкого спектра действия , которые часто фторируют для усиления их действия. К ним относятся ципрофлоксацин и левофлоксацин . [230] [231] [232] [233] Фтор также находит применение в стероидах: [234] флудрокортизон , повышающий артериальное давление — минералокортикоид , а триамцинолон и дексаметазон — сильные глюкокортикоиды . [235] Большинство ингаляционных анестетиков сильно фторированы; прототип галотана гораздо более инертен и эффективен, чем его современники. Более поздние соединения, такие как фторированные эфиры севофлуран и десфлюран, лучше галотана и почти нерастворимы в крови, что позволяет сократить время пробуждения. [236] [237]

ПЭТ-сканирование [ править ]

Вращающееся прозрачное изображение человеческой фигуры с выделенными целевыми органами
Полное тело 18
F
ПЭТ-сканирование с глюкозой, меченной радиоактивным фтором-18. Нормальный мозг и почки потребляют достаточно глюкозы для визуализации. В верхней части живота видна злокачественная опухоль. Радиоактивный фтор обнаруживается в моче в мочевом пузыре.

Фтор-18 часто встречается в радиоактивных индикаторах для позитронно-эмиссионной томографии, поскольку период его полураспада, составляющий почти два часа, достаточен для его транспортировки от производственных предприятий к центрам визуализации. [238] Наиболее распространенным индикатором является фтордезоксиглюкоза. [238] который после внутривенной инъекции поглощается тканями, нуждающимися в глюкозе, такими как мозг и большинство злокачественных опухолей; [239] компьютерную томографию . Затем для детальной визуализации можно использовать [240]

Переносчики кислорода [ править ]

Жидкие фторуглероды могут удерживать большие объемы кислорода или углекислого газа, в большей степени, чем кровь, и привлекли внимание из-за их возможного использования в искусственной крови и жидкостном дыхании. [241] Поскольку фторуглероды обычно не смешиваются с водой, их необходимо смешивать в эмульсии (маленькие капли перфторуглерода, взвешенные в воде), которые можно использовать в качестве крови. [242] [243] Один из таких продуктов, Oxycyte , прошел первоначальные клинические испытания. [244] Эти вещества могут помочь спортсменам, занимающимся выносливостью, и запрещены к использованию в спорте; близкая смерть одного велосипедиста в 1998 году побудила к расследованию жестокого обращения с ним. [245] [246] Применение дыхания с использованием чистой перфторуглеродной жидкости (при котором используется чистая перфторуглеродная жидкость, а не водная эмульсия) включает оказание помощи жертвам ожогов и недоношенным детям с недостаточностью легких. Рассматривалось частичное и полное заполнение легких, хотя только первый вариант прошел сколько-нибудь значимые испытания на людях. [247] Усилия Alliance Pharmaceuticals дошли до клинических испытаний, но от них отказались, поскольку результаты оказались не лучше, чем у обычных методов лечения. [248]

Биологическая роль

Фтор не является необходимым для человека и других млекопитающих, но известно, что небольшие его количества полезны для укрепления зубной эмали (где образование фторапатита делает эмаль более устойчивой к воздействию кислот, образующихся в результате бактериальной ферментации сахаров). Небольшие количества фтора могут быть полезны для прочности костей, но последнее окончательно не установлено. [249] И ВОЗ, и Институт медицины Национальной академии США публикуют рекомендуемую суточную норму (RDA) и верхний допустимый уровень потребления фтора, который варьируется в зависимости от возраста и пола. [250] [251]

Природные фторорганические соединения обнаружены в микроорганизмах, растениях. [67] и, в последнее время, животные. [252] Наиболее распространенным является фторацетат , который используется в качестве защиты от травоядных как минимум на 40 растениях в Африке, Австралии и Бразилии. [213] Другие примеры включают терминально фторированные жирные кислоты , фторацетон и 2-фторцитрат . [253] Фермент, связывающий фтор с углеродом, — аденозилфторидсинтаза — был обнаружен у бактерий в 2002 году. [254]

Токсичность [ править ]

Элементарный фтор очень токсичен для живых организмов. Его воздействие на человека начинается при концентрациях ниже цианида водорода . 50 частей на миллион [255] и аналогичны хлору: [256] Значительное раздражение глаз и органов дыхания, а также поражение печени и почек возникают при концентрации выше 25 ppm, что является непосредственным опасным для жизни и здоровья значением фтора. [257] Глаза и нос серьезно повреждаются при концентрации 100 ppm. [257] а вдыхание 1000 ppm фтора приведет к смерти за считанные минуты, [258] по сравнению с 270 ppm для цианида водорода. [259]

плавиковая кислота [ править ]

Фтор
Опасности
СГС Маркировка :
GHS03: ОкислениеGHS05: Коррозионное веществоGHS06: ТоксичноGHS07: Восклицательный знакGHS08: Опасность для здоровьяGHS09: Экологическая опасность
Опасность
Х270 , Х314 , Х330 [260]
NFPA 704 (огненный алмаз)
левая и правая руки, два вида, обожжены указательные пальцы
Ожоги плавиковой кислотой могут не проявляться в течение дня, после чего лечение кальцием становится менее эффективным. [261]

Плавиковая кислота — самая слабая из галоидоводородных кислот , ее рКа составляет 3,2 при 25 °C. [262] Чистый фтороводород представляет собой летучую жидкость из-за наличия водородных связей, тогда как другие галогениды водорода представляют собой газы. Он способен разъедать стекло, бетон, металлы и органические вещества. [263]

Плавиковая кислота является контактным ядом и представляет большую опасность, чем многие сильные кислоты, такие как серная кислота, хотя она и слаба: она остается нейтральной в водном растворе и, таким образом, быстрее проникает в ткани, будь то при вдыхании, проглатывании или через кожу. По меньшей мере девять американских рабочих погибли. в таких несчастных случаях с 1984 по 1994 год. Он вступает в реакцию с кальцием и магнием в крови, что приводит к гипокальциемии и возможной смерти из-за сердечной аритмии . [264] Образование нерастворимого фторида кальция вызывает сильную боль. [265] и горит размером более 160 см. 2 (25 дюймов 2 ) может вызвать серьезную системную токсичность. [266]

Воздействие может быть незаметным в течение восьми часов для 50% HF, а для более низких концентраций оно увеличивается до 24 часов, а ожог первоначально может быть безболезненным, поскольку фтороводород влияет на функцию нервов. Если кожа подверглась воздействию ВЧ, уменьшить повреждение можно, промыв ее под струей воды в течение 10–15 минут и сняв загрязненную одежду. [267] Затем часто применяется глюконат кальция , обеспечивающий связывание ионов кальция с фторидом; ожоги кожи можно лечить 2,5% гелем глюконата кальция или специальными растворами для полоскания. [268] [269] [270] Абсорбция плавиковой кислоты требует дальнейшего лечения; глюконат кальция можно вводить инъекционно или внутривенно. Использование хлорида кальция – обычного лабораторного реагента – вместо глюконата кальция противопоказано и может привести к тяжелым осложнениям. Может потребоваться иссечение или ампутация пораженных частей. [266] [271]

Фторид-ион [ править ]

Растворимые фториды умеренно токсичны: 5–10 г фторида натрия или 32–64 мг ионов фтора на килограмм массы тела представляют собой смертельную дозу для взрослых. [272] Одна пятая смертельной дозы может вызвать неблагоприятные последствия для здоровья. [273] а хроническое чрезмерное потребление может привести к флюорозу скелета , от которого страдают миллионы людей в Азии и Африке, а у детей — к снижению интеллекта. [273] [274] Поступивший в организм фторид образует в желудке плавиковую кислоту, которая легко всасывается в кишечнике, где он проникает через клеточные мембраны, связывается с кальцием и взаимодействует с различными ферментами перед выведением с мочой . Пределы воздействия определяются путем анализа мочи на способность организма выводить ионы фтора. [273] [275]

Исторически сложилось так, что большинство случаев отравления фторидом было вызвано случайным проглатыванием инсектицидов, содержащих неорганические фториды. [276] Большинство текущих обращений в токсикологические центры по поводу возможного отравления фторидом происходит в результате употребления фторсодержащей зубной пасты. [273] Еще одной причиной является неисправное оборудование для фторирования воды: в результате одного инцидента на Аляске пострадали почти 300 человек и погиб один человек. [277] Опасность зубной пасты усугубляется для маленьких детей, и Центры по контролю и профилактике заболеваний рекомендуют следить за чисткой зубов детьми младше шести лет, чтобы они не глотали зубную пасту. [278] В одном региональном исследовании за год было изучено 87 случаев отравления фтором среди подростков, включая один смертельный случай от приема инсектицидов. У большинства не было никаких симптомов, но около 30% страдали от болей в животе. [276] Более крупное исследование, проведенное в США, дало аналогичные результаты: 80% случаев касались детей в возрасте до шести лет, а серьезных случаев было немного. [279]

Экологические проблемы

Атмосфера [ править ]

Анимация, показывающая цветное изображение распределения озона по годам над Северной Америкой за 6 шагов.  Все начинается с большого количества озона, но к 2060 году он полностью исчезнет.
Проекция НАСА стратосферного озона над Северной Америкой без Монреальского протокола [280]

, Монреальский протокол подписанный в 1987 году, установил строгие правила в отношении хлорфторуглеродов (ХФУ) и бромфторуглеродов из-за их потенциала разрушения озона (ОДП). Высокая стабильность, которая подходила им для первоначального применения, также означала, что они не разлагались до тех пор, пока не достигли больших высот, где высвободившиеся атомы хлора и брома атаковали молекулы озона. [281] Даже несмотря на запрет и ранние признаки его эффективности, прогнозы предупреждали, что до полного выздоровления пройдет несколько поколений. [282] [283] Гидрохлорфторуглероды (ГХФУ), имеющие одну десятую ОРП по сравнению с ХФУ, в настоящее время являются заменителями. [284] и сами они должны быть заменены к 2030–2040 гг. гидрофторуглеродами (ГФУ) без хлора и с нулевым содержанием ОРП. [285] В 2007 году эта дата была перенесена на 2020 год для развитых стран; [286] Агентство по охране окружающей среды уже запретило производство одного ГХФУ и ограничило производство двух других в 2003 году. [285] Фторуглеродные газы обычно представляют собой парниковые газы с потенциалом глобального потепления (ПГП) примерно от 100 до 10 000; гексафторид серы имеет стоимость около 20 000. [287] Выделяется HFO-1234yf , который представляет собой новый тип хладагента, называемый гидрофторолефином (HFO), и привлек глобальный спрос благодаря своему ПГП менее 1 по сравнению с 1430 для текущего стандарта хладагента HFC-134a . [197]

Биоперсистенция [ править ]

Перфтороктансульфоновая кислота , ключевой компонент Scotchgard до 2000 года. [288]

Фторорганические соединения обладают биоперсистенцией из-за прочности связи углерод-фтор. Перфторалкиловые кислоты (ПФА), которые плохо растворяются в воде из-за их кислотных функциональных групп, относятся к стойким органическим загрязнителям ; [289] перфтороктансульфоновая кислота (ПФОС) и перфтороктановая кислота (ПФОК). Чаще всего исследуются [290] [291] [292] ПФАА были обнаружены в следовых количествах по всему миру, от белых медведей до людей, при этом ПФОС и ПФОК, как известно, присутствуют в грудном молоке и крови новорожденных. Обзор 2013 года показал небольшую корреляцию между уровнями ПФАА в грунтовых водах и почве и деятельностью человека; не было четкой закономерности доминирования одного химического вещества, а более высокие количества ПФОС коррелировали с более высокими количествами ПФОК. [290] [291] [293] В организме ПФАА связываются с такими белками, как сывороточный альбумин ; они имеют тенденцию концентрироваться у человека в печени и крови, а затем выводятся через почки. Время пребывания в организме сильно различается в зависимости от вида: период полураспада у грызунов составляет несколько дней, а у людей - годы. [290] [291] [294] Высокие дозы ПФОС и ПФОК вызывают рак и смерть новорожденных грызунов, однако исследования на людях не выявили эффекта при нынешних уровнях воздействия. [290] [291] [294]

См. также [ править ]

Примечания [ править ]

  1. ^ Предполагая, что водород не считается галогеном.
  2. ^ Источники расходятся во мнениях относительно радиусов атомов кислорода, фтора и неона. Таким образом, точное сравнение невозможно.
  3. ^ α-Фтор имеет регулярную структуру молекул и представляет собой кристаллическое твердое вещество, но его молекулы не имеют определенной ориентации. Молекулы β-фтора имеют фиксированное местоположение и минимальную неопределенность вращения. [46]
  4. ^ Отношение углового момента к магнитному моменту называется гиромагнитным отношением. «Некоторые ядра можно для многих целей рассматривать как вращающиеся вокруг оси, подобной Земле, или как волчок. В общем, вращение наделяет их угловым моментом и магнитным моментом; первое из-за их массы, второе потому, что все или часть их электрического заряда может вращаться вместе с массой». [50]
  5. Базилиус Валентин предположительно описал флюорит в конце 15 века, но поскольку его записи были обнаружены 200 лет спустя, правдивость этой работы сомнительна. [71] [72] [73]
  6. ^ Или, возможно, уже с 1670 года; Партингтон [77] и недели [76] дать разные отчеты.
  7. ^ Fl, с 2012 года используется для флеровия .
  8. Дэви , Гей-Люссак , Тенар и ирландские химики Томас и Джордж Нокс были ранены. бельгийский химик Полен Луйе и французский химик Жером Никлес [ де ] Умерли . Муассан также испытал серьезное отравление фтористым водородом. [76] [86]
  9. ^ Также было отмечено его изобретение электродуговой печи .
  10. ^ Фтор в F
    2
    определяется как имеющий степень окисления 0. Нестабильные частицы F
    2
    и Ф
    3
    , которые разлагаются при температуре около 40 К, имеют промежуточные степени окисления; [97] Ф +
    4
    и несколько родственных видов, по прогнозам, будут стабильными. [98]
  11. ^ Метастабильные монофторид бора и азота имеют связи фтора более высокого порядка, и некоторые металлокомплексы используют его в качестве мостикового лиганда . Водородная связь является еще одной возможностью.
  12. ^ ЗрФ
    4
    плавится при 932 ° C (1710 ° F), [111] HfF
    4
    сублимата при 968 °C (1774 °F), [108] и УФ
    4
    плавится при 1036 °C (1897 °F). [112]
  13. ^ Эти тринадцать состоят из молибдена, технеция, рутения, родия, вольфрама, рения, осмия, иридия, платины, полония, урана, нептуния и плутония.
  14. ^ Тетрафторид углерода формально является органическим, но включен сюда, а не в раздел фторорганической химии , где обсуждаются более сложные фторуглеродные соединения, для сравнения с SiF.
    4
    и ГЭФ
    4
    .
  15. ^ Перфторуглерод и фторуглерод являются синонимами IUPAC для молекул, содержащих только углерод и фтор, но в разговорном и коммерческом контексте последний термин может относиться к любой углерод- и фторсодержащей молекуле, возможно, с другими элементами.
  16. ^ Эта терминология неточна, перфторированное вещество . также используется [160]
  17. ^ Этот товарный знак DuPont иногда используется не по назначению для обозначения ХФУ, ГФУ или ГХФУ.
  18. ^ Американские ошейники для овец и крупного рогатого скота могут использовать 1080 против хищников, таких как койоты.

Источники [ править ]

Цитаты [ править ]

  1. ^ «Стандартные атомные массы: фтор» . ЦИАВ . 2021.
  2. ^ Прохаска, Томас; Ирргехер, Йоханна; Бенефилд, Жаклин; Бёлке, Джон К.; Чессон, Лесли А.; Коплен, Тайлер Б.; Дин, Типинг; Данн, Филип Дж. Х.; Грёнинг, Манфред; Холден, Норман Э.; Мейер, Харро Эй Джей (4 мая 2022 г.). «Стандартные атомные веса элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)» . Чистая и прикладная химия . дои : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN   1365-3075 .
  3. ^ Перейти обратно: а б с д Это ж Жакко и др. 2000 , с. 381
  4. ^ Перейти обратно: а б с Хейнс 2011 , с. 4.121.
  5. ^ Перейти обратно: а б с д Это Жакко и др. 2000 , с. 382
  6. ^ Перейти обратно: а б с Ассоциация по сжатому газу 1999 , с. 365.
  7. ^ «Тройная точка | Справочник элементов на сайте KnowledgeDoor» . Дверь Знаний .
  8. ^ Химмель, Д.; Ридель, С. (2007). «Спустя 20 лет теоретические доказательства того, что AuF 7 на самом деле является AuF 5 ·F 2 ». Неорганическая химия . 46 (13). 5338–5342. дои : 10.1021/ic700431s .
  9. ^ Дин 1999 , с. 4.6.
  10. ^ Дин 1999 , с. 4.35.
  11. ^ Мацуи 2006 , с. 257.
  12. ^ Yaws & Braker 2001 , с. 385.
  13. ^ Маккей, Маккей и Хендерсон 2002 , с. 72.
  14. ^ Ченг и др. 1999 .
  15. ^ Чисте и Бе 2011 .
  16. ^ Ли и др. 2014 .
  17. ^ Дин 1999 , с. 564.
  18. ^ Лиде 2004 , стр. 10.137–10.138.
  19. ^ Мур, Станицки и Юрс 2010 , с. 156 .
  20. ^ Кордеро и др. 2008
  21. ^ Пююкко и Ацуми 2009 .
  22. ^ Перейти обратно: а б Гринвуд и Эрншоу 1998 , с. 804.
  23. ^ Макомбер 1996 , с. 230
  24. ^ Нельсон 1947 .
  25. ^ Лидин, Молочко и Андреева 2000 , стр. 442–455.
  26. ^ Перейти обратно: а б Виберг, Виберг и Холлеман 2001 , с. 404.
  27. ^ Патнаик 2007 , с. 472.
  28. ^ Эгеперс и др. 2000 , с. 400.
  29. ^ Гринвуд и Эрншоу 1998 , стр. 76, 804.
  30. ^ Куриакосе и Маркграф 1965 .
  31. ^ Хасегава и др. 2007 .
  32. ^ Лагов 1970 , стр. 64–78.
  33. ^ Наваррини и др. 2012 .
  34. ^ Lidin, Molochko & Andreeva 2000 , p. 252.
  35. ^ Таннер Индастриз 2011 .
  36. ^ Морроу, Перри и Коэн 1959 .
  37. ^ Эмелеус и Шарп 1974 , с. 111 .
  38. ^ Wiberg, Wiberg & Holleman 2001 , с. 457.
  39. ^ Брантли 1949 , с. 26 .
  40. ^ Жакко и др. 2000 , с. 383.
  41. ^ Питцер 1975 .
  42. ^ Перейти обратно: а б Хрящев и др. 2000 .
  43. ^ Бердон, Эмсон и Эдвардс 1987 .
  44. ^ Как и 2004 г. , стр. 4.12.
  45. ^ Перейти обратно: а б Дин 1999 , с. 523.
  46. ^ Полинг, Кивени и Робинсон 1970 .
  47. ^ Перейти обратно: а б Янг 1975 , с. 10.
  48. ^ Перейти обратно: а б Барретт, Мейер и Вассерман, 1967 .
  49. ^ Национальный центр ядерных данных и NuDat 2.1 , Фтор-19 .
  50. ^ Энергичный 1961 .
  51. ^ Мейзингер, Чиппендейл и Фэйрхерст, 2012 , стр. 752, 754.
  52. ^ SCOPE 50 - Радиоэкология после Чернобыля. Архивировано 13 мая 2014 г. в Wayback Machine , Научный комитет по проблемам окружающей среды (SCOPE), 1993. См. таблицу 1.9 в разделе 1.4.5.2.
  53. ^ Перейти обратно: а б Национальный центр ядерных данных и NuDat 2.1 .
  54. ^ NUBASE 2016 , стр. 030001-23–030001-27.
  55. ^ NUBASE 2016 , стр. 030001–24.
  56. ^ Кэмерон 1973 .
  57. ^ Перейти обратно: а б с Кросвелл 2003 .
  58. ^ Клейтон 2003 , стр. 101–104 .
  59. ^ Рент и др. 2004 .
  60. ^ Перейти обратно: а б Жакко и др. 2000 , с. 384
  61. ^ Перейти обратно: а б с Шмедт, Мангстл и Краус 2012 .
  62. ^ Перейти обратно: а б с д Это Гринвуд и Эрншоу 1998 , с. 795.
  63. ^ Перейти обратно: а б Норвуд и Фос 1907 , с. 52 .
  64. ^ Перейти обратно: а б с д Это ж г час я дж к л м н Вильяльба, Эйрес и Шредер , 2008 г.
  65. ^ Келли и Миллер 2005 .
  66. ^ Ласти и др. 2008 год .
  67. ^ Перейти обратно: а б Гриббл 2002 .
  68. ^ Рихтер, Хан и Фукс 2001 , стр. 3.
  69. ^ Гринвуд и Эрншоу 1998 , стр. 790.
  70. ^ Сеннинг 2007 , с. 149 .
  71. ^ Стиллман 1912 .
  72. ^ Принсипи 2012 , стр. 140, 145.
  73. ^ Agricola, Hoover & Hoover 1912 , сноски и комментарии, стр. xxx, 38, 409, 430, 461, 608.
  74. ^ Гринвуд и Эрншоу 1998 , стр. 109.
  75. ^ Агрикола, Гувер и Гувер 1912 , предисловие, стр. 380–381 .
  76. ^ Перейти обратно: а б с д Это Уикс 1932 года .
  77. ^ Партингтон 1923 .
  78. ^ Маргграф 1770 .
  79. ^ Перейти обратно: а б с д Это ж г час Кирш 2004 , стр. 3–10.
  80. ^ Шееле 1771 .
  81. ^ Ампер 1816 .
  82. ^ Трессо, Ален (6 октября 2018 г.). Фтор: парадоксальный элемент . Академическая пресса. ISBN  9780128129913 .
  83. ^ Дэви 1813 , с. 278 .
  84. ^ Бэнкс 1986 , с. 11.
  85. ^ Перейти обратно: а б Сторер 1864 , стр. 278–280 .
  86. ^ Перейти обратно: а б с д Это Шоу 2011 года .
  87. ^ Перейти обратно: а б Азимов 1966 , с. 162.
  88. ^ Гринвуд и Эрншоу 1998 , стр. 789–791.
  89. ^ Муассан 1886 .
  90. ^ Виэль и Голдвайт 1993 , с. 35 .
  91. ^ Перейти обратно: а б с д Оказоэ 2009 .
  92. ^ Перейти обратно: а б Хауншелл и Смит 1988 , стр. 156–157.
  93. ^ Дюпон 2013а .
  94. ^ Мейер 1977 , с. 111.
  95. ^ Кирш 2004 , стр. 60–66 .
  96. ^ Ридель и Каупп 2009 .
  97. ^ Wiberg, Wiberg & Holleman 2001 , с. 422.
  98. ^ Шлёдер и Ридель 2012 .
  99. ^ Харбисон 2002 .
  100. ^ Эдвардс 1994 , с. 515 .
  101. ^ Катакусе и др. 1999 , с. 267 .
  102. ^ Перейти обратно: а б Эгеперс и др. 2000 , стр. 420–422.
  103. ^ Уолш 2009 , стр. 99–102 , 118–119 .
  104. ^ Эмелеус и Шарп 1983 , стр. 89–97.
  105. ^ Бабель и Трессо 1985 , стр. 91–96 .
  106. ^ Эйнштейн и др. 1967 год .
  107. ^ Браун и др. 2005 , с. 144 .
  108. ^ Перейти обратно: а б Перри 2011 , с. 193 .
  109. ^ Керн и др. 1994 .
  110. ^ Как и 2004 г. , стр. 4.60, 4.76, 4.92, 4.96.
  111. ^ Как и 2004 г. , стр. 4.96.
  112. ^ Как и 2004 г. , стр. 4.92.
  113. ^ Гринвуд и Эрншоу 1998 , стр. 964.
  114. ^ Беккер и Мюллер 1990 .
  115. ^ Гринвуд и Эрншоу 1998 , стр. 990.
  116. ^ Как и 2004 г. , стр. 4.72, 4.91, 4.93.
  117. ^ Перейти обратно: а б Гринвуд и Эрншоу, 1998 , стр. 561–563.
  118. ^ Эмелеус и Шарп 1983 , стр. 256–277.
  119. ^ Маккей, Маккей и Хендерсон 2002 , стр. 355–356.
  120. ^ Greenwood & Earnshaw 1998 (разные страницы по металлам в соответствующих главах).
  121. ^ Как и 2004 г. , стр. 4.71, 4.78, 4.92.
  122. ^ Дрюс и др. 2006 год .
  123. ^ Гринвуд и Эрншоу 1998 , стр. 819.
  124. ^ Бартлетт 1962 .
  125. ^ Полинг 1960 , стр. 454–464 .
  126. ^ Аткинс и Джонс 2007 , стр. 184–185.
  127. ^ Эмсли 1981 .
  128. ^ Гринвуд и Эрншоу 1998 , стр. 812–816.
  129. ^ Wiberg, Wiberg & Holleman 2001 , с. 425.
  130. ^ Кларк 2002 .
  131. ^ Чемберс и Холлидей 1975 , стр. 328–329.
  132. ^ Air Products and Chemicals 2004 , с. 1.
  133. ^ Нури, Сильви и Гиллеспи 2002 .
  134. ^ Чанг и Голдсби, 2013 , с. 706.
  135. ^ Эллис 2001 , с. 69.
  136. ^ Эгеперс и др. 2000 , с. 423.
  137. ^ Wiberg, Wiberg & Holleman 2001 , с. 897.
  138. ^ Рагхаван 1998 , стр. 164–165 .
  139. ^ Годфри и др. 1998 , с. 98 .
  140. ^ Эгеперс и др. 2000 , с. 432.
  141. ^ Мурти, Мехди Али и Ашок 1995 , стр. 180–182 , 206–208 .
  142. ^ Greenwood & Earnshaw 1998 , стр. 638–640, 683–689, 767–778.
  143. ^ Wiberg, Wiberg & Holleman 2001 , стр. 435–436.
  144. ^ Гринвуд и Эрншоу 1998 , стр. 828–830.
  145. ^ Патнаик 2007 , стр. 478–479 .
  146. ^ Мёллер, Байлар и Кляйнберг 1980 , с. 236.
  147. ^ Wiberg, Wiberg & Holleman 2001 , стр. 392–393.
  148. ^ Wiberg, Wiberg & Holleman 2001 , с. 395–397, 400.
  149. ^ Льюарс 2008 , с. 68.
  150. ^ Питцер 1993 , с. 111 .
  151. ^ Льюарс 2008 , с. 67.
  152. ^ Перейти обратно: а б Бихари, Чабан и Гербер 2002 .
  153. ^ Льюарс 2008 , с. 71.
  154. ^ Хугерс 2002 , стр. 4–12.
  155. ^ О'Хаган 2008 .
  156. ^ Зигемунд и др. 2005 , с. 444.
  157. ^ Сэндфорд 2000 , с. 455.
  158. ^ Зигемунд и др. 2005 , стр. 451–452.
  159. ^ Барби, МакКормак и Вартанян 2000 , с. 116 .
  160. ^ Познер и др. 2013 , стр. +углеводороды+которые+полностью+фторированы+за исключением+одной+функциональной+группы%22&pg=PA187 187–190 .
  161. ^ Перейти обратно: а б Познер 2011 , с. 27.
  162. ^ Салагер 2002 , с. 45.
  163. ^ Перейти обратно: а б Карлсон и Шмигель 2000 , с. 3.
  164. ^ Перейти обратно: а б Карлсон и Шмигель 2000 , стр. 3–4.
  165. ^ Роудс 2008 , с. 2 .
  166. ^ Окада и др. 1998 год .
  167. ^ Карлсон и Шмигель 2000 , с. 4.
  168. ^ Эгеперс и др. 2000 .
  169. ^ Норрис Шрив; Джозеф Бринк-младший (1977). Химическая перерабатывающая промышленность (4-е изд.). МакГроу-Хилл. п. 321. ИСБН  0070571457 .
  170. ^ Жакко и др. 2000 , с. 386
  171. ^ Жакко и др. 2000 , стр. 384–285.
  172. ^ Гринвуд и Эрншоу 1998 , стр. 796–797.
  173. ^ Жакко и др. 2000 , стр. 384–385.
  174. ^ Перейти обратно: а б Жакко и др. 2000 , стр. 390–391.
  175. ^ Шрайвер и Аткинс 2010 , с. 427.
  176. ^ Кристе 1986 .
  177. ^ Исследовательская группа Christe nd
  178. ^ Кэри 2008 , с. 173.
  179. ^ Миллер 2003b .
  180. ^ ПРВеб 2012 .
  181. ^ Бомбург 2012 .
  182. ^ ПМР 2013 .
  183. ^ Фултон и Миллер 2006 , с. 471 .
  184. ^ Перейти обратно: а б Жакко и др. 2000 , с. 392.
  185. ^ Эгеперс и др. 2000 , с. 430.
  186. ^ Жакко и др. 2000 , стр. 391–392.
  187. ^ Эль-Каре 1994 , с. 317 .
  188. ^ Арана и др. 2007
  189. ^ Миллер 2003а .
  190. ^ Energetics, Inc. 1997 , стр. 41, 50.
  191. ^ Эгеперс и др. 2000 , с. 428.
  192. ^ Уилли 2007 , с. 113 .
  193. ^ ПРВеб 2010 .
  194. ^ Перейти обратно: а б с Реннер 2006 .
  195. ^ Грин и др. 1994 , стр. 91–93 .
  196. ^ Дюпон 2013b .
  197. ^ Перейти обратно: а б Уолтер 2013 .
  198. ^ Перейти обратно: а б Бузник 2009 .
  199. ^ ПРВеб 2013 .
  200. ^ Перейти обратно: а б с д Это Мартин 2007 , стр. 187–194 .
  201. ^ ДеБергалис 2004 .
  202. ^ Грот 2011 , стр. 1-10 .
  203. ^ Рамкумар 2012 , с. 567 .
  204. ^ Берни 1999 , с. 111 .
  205. ^ Слай 2012 , с. 10.
  206. ^ Кот 2001 , стр. 516–551 .
  207. ^ Ульманн 2008 , стр. 538, 543–547.
  208. ^ ICIS 2006 .
  209. ^ Перейти обратно: а б Теодоридис 2006 .
  210. ^ Агентство по охране окружающей среды, 1996 год .
  211. ^ Генеральный директор по окружающей среде 2007 .
  212. ^ Бисли 2002 .
  213. ^ Перейти обратно: а б Праудфут, Брэдберри и Вейл , 2006 г.
  214. ^ Эйслер 1995 .
  215. ^ Пиццо и др. 2007 .
  216. ^ CDC 2001 .
  217. ^ Рипа 1993 .
  218. ^ Перейти обратно: а б Ченг, Чалмерс и Шелдон 2007 .
  219. ^ НХМРК 2007 ; в Yeung 2008 . резюме см.
  220. ^ Марья 2011 , с. 343 .
  221. ^ Армфилд 2007 .
  222. ^ Перейти обратно: а б Бэлум, Шейхам и Берт 2008 , с. 518 .
  223. ^ Коса 2012 , с. 12.
  224. ^ Эмсли 2011 , с. 178.
  225. ^ Джонсон 2011 .
  226. ^ Перейти обратно: а б Суинсон 2005 .
  227. ^ Хагманн 2008 .
  228. ^ Митчелл 2004 , стр. 37–39 .
  229. ^ Прескорн 1996 , гл. 2 .
  230. ^ Вернер и др. 2011
  231. ^ Броуди 2012 .
  232. ^ Нельсон и др. 2007
  233. ^ Кинг, Мэлоун и Лилли 2000 .
  234. ^ Паренте 2001 , с. 40 .
  235. ^ Радж и Эрдин 2012 , с. 58 .
  236. ^ Филлер и Саха 2009 .
  237. ^ Беге и Бонне-Дельпон 2008 , стр. 335–336 .
  238. ^ Перейти обратно: а б Шмитц и др. 2000 .
  239. ^ Бустаманте и Педерсен 1977 .
  240. ^ Алави и Хуанг 2007 , с. 41.
  241. ^ Габриэль и др. 1996 год .
  242. ^ Саркар 2008 .
  243. ^ Шиммейер 2002 .
  244. ^ Дэвис 2006 .
  245. ^ Доходы 1998 года .
  246. ^ Табер 1999 .
  247. ^ Шаффер, Вольфсон и Кларк 1992 , с. 102.
  248. ^ Качмарек и др. 2006 год .
  249. ^ Нильсен 2009 .
  250. ^ Оливарес и Уауи 2004 .
  251. ^ Совет по продовольствию и питанию .
  252. ^ Сяо-Хуа, Сюй; Ян-Мин, Ли; Чанг-Цзян, Линь; Чуй-Хуа, Конг (4 января 2003 г.). из губки Phakellia fusca». J. Nat. Prod . 2 (66): 285–288. doi : 10.1021/np020034f . PMID   12608868 .
  253. ^ Мерфи, Шаффрат и О'Хаган, 2003 г.
  254. ^ О'Хаган и др. 2002
  255. ^ Национальный институт безопасности и гигиены труда, 1994a .
  256. ^ Национальный институт безопасности и гигиены труда, 1994b .
  257. ^ Перейти обратно: а б Кеплингер и Суисса, 1968 .
  258. ^ Эмсли 2011 , с. 179.
  259. ^ Биллер 2007 , с. 939.
  260. ^ «Фтор. Паспорт безопасности» (PDF) . Аэрогаз. Архивировано из оригинала (PDF) 19 апреля 2015 года.
  261. ^ Итон 1997 .
  262. ^ «Неорганическая химия» Гэри Л. Мисслера и Дональда А. Тарра, 4-е издание, Пирсон
  263. ^ «Неорганическая химия» Шрайвер, Веллер, Овертон, Рурк и Армстронг, 6-е издание, Фриман
  264. ^ Блоджетт, Суруда и Крауч 2001 .
  265. ^ Хоффман и др. 2007 , с. 1333.
  266. ^ Перейти обратно: а б ХСМ 2006 .
  267. ^ Фишман 2001 , стр. 458–459 .
  268. ^ Эль Саади и др. 1989 год .
  269. ^ Роблин и др. 2006
  270. ^ Хультен и др. 2004 .
  271. ^ Зорич 1991 , стр. 182–183 .
  272. ^ Литепло и др. 2002 , с. 100.
  273. ^ Перейти обратно: а б с д Шин и Сильверберг 2013 .
  274. ^ Редди 2009 .
  275. ^ Баэз, Баэз и Марталер 2000 .
  276. ^ Перейти обратно: а б Огенштейн и др. 1991 год .
  277. ^ Гесснер и др. 1994 .
  278. ^ CDC 2013 .
  279. ^ Шульман и Уэллс 1997 .
  280. ^ Бек и др. 2011 .
  281. ^ Аукамп и Бьорн 2010 , стр. 4–6, 41, 46–47.
  282. ^ Митчелл Кроу 2011 .
  283. ^ Барри и Филлипс 2006 .
  284. ^ Агентство по охране окружающей среды 2013а .
  285. ^ Перейти обратно: а б Агентство по охране окружающей среды, 2013б .
  286. ^ Маккой 2007 .
  287. ^ Форстер и др. 2007 , стр. 212–213.
  288. ^ Шварц 2004 , с. 37.
  289. ^ Гизи и Каннан 2002 .
  290. ^ Перейти обратно: а б с д Стинланд, Флетчер и Савиц 2010 .
  291. ^ Перейти обратно: а б с д Беттс 2007 .
  292. ^ Агентство по охране окружающей среды 2012 .
  293. ^ Зарейиталабад и др. 2013 .
  294. ^ Перейти обратно: а б Лау и др. 2007

Индексированные ссылки [ править ]

External links[edit]

  • Media related to Fluorine at Wikimedia Commons

Arc.Ask3.Ru: конец оригинального документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: A42D8175AF69CABE9969556D1C3F46EB__1718391420
URL1:https://en.wikipedia.org/wiki/Fluorine
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Fluorine - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть, любые претензии не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, денежную единицу можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)