германий
![]() | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
германий | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Произношение | / dʒ ɜːr ˈ m eɪ n i ə m / | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Появление | серовато-белый | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Стандартный атомный вес А р °(Ге) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Германий в таблице Менделеева | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Атомный номер ( Z ) | 32 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Группа | группа 14 (углеродная группа) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Период | период 4 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Блокировать | p-блок | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Электронная конфигурация | [ Ар ] 3d 10 4 с 2 4р 2 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Электроны на оболочку | 2, 8, 18, 4 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Физические свойства | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Фаза в СТП | твердый | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Температура плавления | 1211,40 К (938,25 °С, 1720,85 °F) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Точка кипения | 3106 К (2833 °С, 5131 °F) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Плотность (при 20°С) | 5,327 г/см 3 [3] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
в жидком состоянии (при температуре плавления ) | 5,60 г/см 3 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Теплота плавления | 36,94 кДж/моль | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Теплота испарения | 334 кДж/моль | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Молярная теплоемкость | 23,222 Дж/(моль·К) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Давление пара
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Атомные свойства | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Стадии окисления | −4, −3, −2, −1, 0, [4] +1, +2 , +3, +4 ( амфотерный оксид) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Электроотрицательность | Шкала Полинга: 2,01. | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Энергии ионизации |
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Атомный радиус | эмпирический: 122 вечера | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Ковалентный радиус | 122 вечера | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Радиус Ван-дер-Ваальса | 211 вечера | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
![]() | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Другие объекты недвижимости | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Естественное явление | первобытный | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Кристаллическая структура | гранецентрированный ромбо-кубический ( cF8 ) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Постоянная решетки | а = 565,774 пм (при 20 ° C) [3] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Тепловое расширение | 5.79 × 10 −6 /К (при 20 °С) [3] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Теплопроводность | 60,2 Вт/(м⋅К) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Электрическое сопротивление | 1 Ом⋅м (при 20 °C) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Запрещенная зона | 0,67 эВ (при 300 К) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Магнитный заказ | диамагнитный [5] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Молярная магнитная восприимчивость | −76.84 × 10 −6 см 3 /моль [6] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Модуль Юнга | 103 ГПа [7] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Модуль сдвига | 41 ГПа [7] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Объемный модуль | 75 ГПа [7] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Скорость звука тонкого стержня | 5400 м/с (при 20 °C) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
коэффициент Пуассона | 0.26 [7] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Твердость по шкале Мооса | 6.0 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Номер CAS | 7440-56-4 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
История | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Мы | после Германии, родина первооткрывателя | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Прогноз | Дмитрий Менделеев (1869) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Открытие | Клеменс Винклер (1886) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Изотопы германия | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Германий — химический элемент ; он имеет символ Ge и атомный номер 32. Он блестящий, твердо-хрупкий, серовато-белый и по внешнему виду похож на кремний . Это металлоид (реже считается металлом ) в углеродной группе , который по химическому составу подобен своим соседям по группе кремнию и олову . Как и кремний, германий в природе вступает в реакцию и образует комплексы с кислородом .
Поскольку германий редко появляется в высоких концентрациях, он был обнаружен сравнительно поздно после открытия элементов . Германий занимает 50-е место по содержанию элементов в земной коре . В 1869 году Дмитрий Менделеев предсказал его существование и некоторые его свойства, исходя из его положения в своей таблице Менделеева , и назвал элемент экакремнием . 6 февраля 1886 года Клеменс Винклер из Фрайбергского университета обнаружил новый элемент вместе с серебром и серой в минерале аргиродите . Винклер назвал этот элемент в честь страны своего рождения — Германии . Германий добывается в основном из сфалерита (основная цинковая руда ), хотя германий также добывается в коммерческих целях из серебряных, свинцовых и медных руд .
Элементарный германий используется в качестве полупроводника в транзисторах и различных других электронных устройствах. Исторически первое десятилетие полупроводниковой электроники было полностью основано на германии. В настоящее время основными конечными сферами применения являются оптоволоконные системы, инфракрасная оптика , солнечные элементы и светоизлучающие диоды (СИД). Соединения германия также используются в качестве катализаторов полимеризации , а совсем недавно они нашли применение в производстве нанопроволок . Этот элемент образует большое количество германийорганических соединений , таких как тетраэтилгерманий , полезных в металлоорганической химии . Германий считается технологически важным элементом . [9]
Германий не считается важным элементом для любого живого организма . Подобно кремнию и алюминию, встречающиеся в природе соединения германия, как правило, нерастворимы в воде и, следовательно, обладают небольшой пероральной токсичностью . Однако синтетические растворимые соли германия нефротоксичны , а синтетические химически активные соединения германия с галогенами и водородом являются раздражителями и токсинами.
История [ править ]

В своем докладе « Периодический закон химических элементов» в 1869 году русский химик Дмитрий Менделеев предсказал существование нескольких неизвестных химических элементов , в том числе одного, который заполнит пробел в семействе углерода , расположенный между кремнием и оловом . [10] Из-за его положения в периодической таблице Менделеев назвал его экакремнием (Es) и оценил его атомный вес в 70 (позже 72).
В середине 1885 года на руднике недалеко от Фрайберга в Саксонии новый минерал был обнаружен , названный аргиродитом из-за высокого содержания серебра . [примечание 1] Химик Клеменс Винклер проанализировал этот новый минерал, который оказался комбинацией серебра, серы и нового элемента. Винклер смог выделить новый элемент в 1886 году и обнаружил, что он похож на сурьму . Первоначально он считал новым элементом эка-сурьму, но вскоре убедился, что это эка-кремний. [12] [13] Прежде чем Винклер опубликовал свои результаты по новому элементу, он решил, что назовет свой элемент нептунием , поскольку недавнему открытию планеты Нептун в 1846 году аналогичным образом предшествовали математические предсказания ее существования. [примечание 2] Однако название «нептуний» уже было дано другому предложенному химическому элементу (правда, не тому элементу, который сегодня носит название нептуний , который был открыт в 1940 году). [примечание 3] Поэтому вместо этого Винклер назвал новый элемент германием (от латинского слова Germania , обозначающего Германию) в честь своей родины. [13] Опытным путем оказалось, что аргиродит — это Ag 8 GeS 6 .Поскольку этот новый элемент показал некоторое сходство с элементами мышьяк и сурьма, его правильное место в таблице Менделеева рассматривалось, но его сходство с предсказанным Дмитрием Менделеевым элементом «экасиликон» подтвердило это место в таблице Менделеева. [13] [20] Используя дополнительный материал из 500 кг руды из рудников Саксонии, Винклер подтвердил химические свойства нового элемента в 1887 году. [12] [13] [21] Он также определил атомный вес 72,32, анализируя чистый тетрахлорид германия ( GeCl
4 ), а Лекок де Буабодран путем сравнения линий искрового спектра элемента вывел 72,3. [22]
Винклер смог получить несколько новых соединений германия, в том числе фториды , хлориды , сульфиды , диоксид и тетраэтилгерман (Ge(C 2 H 5 ) 4 ), первый органогерман. [12] Физические данные этих соединений, которые хорошо соответствовали предсказаниям Менделеева, сделали это открытие важным подтверждением идеи Менделеева о периодичности элементов . Вот сравнение прогноза и данных Винклера: [12]
Свойство | Экасиликон Менделеев предсказание (1871) | германий Винклер открытие (1887) |
---|---|---|
атомная масса | 72.64 | 72.63 |
плотность (г/см 3 ) | 5.5 | 5.35 |
температура плавления (°С) | высокий | 947 |
цвет | серый | серый |
тип оксида | тугоплавкий диоксид | тугоплавкий диоксид |
плотность оксида (г/см 3 ) | 4.7 | 4.7 |
оксидная активность | слабо простой | слабо простой |
температура кипения хлорида (°C) | до 100 | 86 (GeCl 4 ) |
плотность хлорида (г/см 3 ) | 1.9 | 1.9 |
До конца 1930-х годов германий считался металлом с плохой проводимостью . [23] Германий стал экономически значимым только после 1945 года, когда были признаны его свойства электронного полупроводника. Во время Второй мировой войны небольшое количество германия использовалось в некоторых специальных электронных устройствах , в основном в диодах . [24] [25] Первым крупным применением были точечные диоды Шоттки для обнаружения радиолокационных импульсов во время войны. [23] Первые сплавы кремний-германий были получены в 1955 году. [26] До 1945 года на плавильных заводах ежегодно производилось всего несколько сотен килограммов германия, но к концу 1950-х годов годовое мировое производство достигло 40 метрических тонн (44 коротких тонны ). [27]
Разработка германиевого транзистора в 1948 году. [28] открыло двери бесчисленным применениям твердотельной электроники . [29] С 1950 по начало 1970-х годов эта область обеспечивала растущий рынок германия, но затем кремний высокой чистоты начал заменять германий в транзисторах, диодах и выпрямителях . [30] Например, компания Fairchild Semiconductor была основана в 1957 году с целью производства кремниевых транзисторов. Кремний обладает превосходными электрическими свойствами, но требует гораздо большей чистоты, которая не могла быть коммерчески достигнута на заре полупроводниковой электроники . [31]
спрос на германий для волоконно-оптических сетей связи, инфракрасных систем ночного видения и полимеризации . катализаторов Между тем резко возрос [27] В 2000 году на эти конечные цели приходилось 85% мирового потребления германия. [30] Правительство США даже определило германий как стратегический и критически важный материал, призывая к поставке 146 тонн (132 тонны ) в запасы национальной обороны в 1987 году. [27]
Германий отличается от кремния тем, что его запасы ограничены наличием пригодных для эксплуатации источников, а запасы кремния ограничены только производственными мощностями, поскольку кремний добывается из обычного песка и кварца . В 1998 году кремний можно было купить менее чем за 10 долларов за кг. [27] цена германия составляла почти 800 долларов за кг. [27]
Характеристики [ править ]
В стандартных условиях германий представляет собой хрупкий серебристо-белый полуметаллический элемент. [32] Эта форма представляет собой аллотроп, известный как α-германий , который имеет металлический блеск и кубическую кристаллическую структуру алмаза , такую же, как у алмаза . [30] В кристаллической форме германий имеет пороговую энергию смещения . [33] При давлениях выше 120 кбар германий становится аллотропным β-германием с той же структурой, что и β- олово . [34] Подобно кремнию, галлию , висмуту , сурьме и воде , германий является одним из немногих веществ, которое расширяется при затвердевании (то есть замерзании ) из расплавленного состояния. [34]
Германий — полупроводник с непрямой запрещенной зоной , как и кристаллический кремний. Методы зонного рафинирования привели к производству кристаллического германия для полупроводников, имеющего примеси всего лишь одну десятую часть. 10 , [35] что делает его одним из самых чистых материалов, когда-либо полученных. [36] Первым полуметаллическим материалом, обнаруженным (в 2005 году), который стал сверхпроводником в присутствии чрезвычайно сильного электромагнитного поля, был сплав германия, урана и родия . [37]
Известно, что чистый германий самопроизвольно выдавливает очень длинные винтовые дислокации , называемые нитевидными нитями германия . Рост этих усов является одной из основных причин выхода из строя старых диодов и транзисторов, изготовленных из германия, поскольку, в зависимости от того, с чем они в конечном итоге соприкасаются, это может привести к короткому замыканию . [38]
Химия [ править ]
Элементарный германий начинает медленно окисляться на воздухе при температуре около 250 °C, образуя GeO 2 . [39] Германий нерастворим в разбавленных кислотах и щелочах , но медленно растворяется в горячей концентрированной серной и азотной кислотах и бурно реагирует с расплавленными щелочами с образованием германатов ( [GeO
3 ] 2−
). Германий встречается в основном в степени окисления +4, хотя известно множество соединений +2. [40] Другие степени окисления встречаются редко: +3 встречается в таких соединениях, как Ge 2 Cl 6 , а +3 и +1 встречаются на поверхности оксидов, [41] или отрицательные степени окисления в германидах , например -4 в Mg.
2 Ге . Кластерные анионы германия ( ионы Цинтла ), такие как Ge 4 2− , Ге 9 4− , Ге 9 2− , [(Ge 9 ) 2 ] 6− были получены экстракцией из сплавов, содержащих щелочные металлы и германий, жидким аммиаком в присутствии этилендиамина или криптанда . [40] [42] Степени окисления элемента в этих ионах не являются целыми числами — аналогично озонидам O 3 − .
два оксида Известны германия: диоксид германия ( GeO
2 , германия) и монооксид германия ( GeO ). [34] Диоксид GeO 2 можно получить обжигом дисульфида германия ( GeS
2 ) и представляет собой белый порошок, малорастворимый в воде, но реагирующий со щелочами с образованием германатов. [34] Моноксид, оксид германия, можно получить высокотемпературной реакцией GeO 2 с элементарным Ge. [34] Диоксид (и родственные ему оксиды и германаты) обладает необычным свойством: имеет высокий показатель преломления для видимого света, но прозрачность для инфракрасного света. [43] [44] германат висмута Bi 4 Ge 3 O 12 используется В качестве сцинтиллятора (BGO) . [45]
Известны также бинарные соединения с другими халькогенами , например дисульфид ( GeS
2 ) и диселенид ( GeSe
2 ), а также моносульфид (GeS), моноселенид (GeSe) и монотеллурид ( GeTe). [40] GeS 2 образуется в виде белого осадка при пропускании сероводорода через сильнокислые растворы, содержащие Ge(IV). [40] Дисульфид хорошо растворим в воде и растворах едких щелочей или щелочных сульфидов. Тем не менее, он не растворяется в кислой воде, что позволило Винклеру открыть элемент. [46] При нагревании дисульфида в токе водорода образуется моносульфид (GeS), который возгоняется в тонкие пластинки темного цвета и металлического блеска и растворим в растворах едких щелочей. [34] При плавлении со щелочными карбонатами и серой соединения германия образуют соли, известные как тиогерманаты. [47]

четыре тетрагалогенида . Известны При нормальных условиях GeI 4 — твердое тело, GeF 4 — газ, остальные — летучие жидкости. Например, тетрахлорид германия GeCl 4 получается в виде бесцветной дымящей жидкости, кипящей при 83,1°С, при нагревании металла с хлором. [34] Все тетрагалогениды легко гидролизуются до гидратированного диоксида германия. [34] GeCl 4 используется в производстве германийорганических соединений. [40] Все четыре дигалогенида известны и в отличие от тетрагалогенидов представляют собой твердые полимерные вещества. [40] Ge 2 Cl 6 и некоторые высшие соединения формулы Ge n Cl 2 n +2 . Кроме того, известны [34] необычное соединение Ge 6 Cl 16 Получено , содержащее звено Ge 5 Cl 12 со структурой неопентана . [48]
Герман (GeH 4 ) — соединение, сходное по строению с метаном . Известны полигерманы — соединения, подобные алканам , с формулой Ge n H 2 n +2, содержащие до пяти атомов германия. [40] Германоны менее летучи и менее реакционноспособны, чем их соответствующие кремниевые аналоги. [40] GeH 4 реагирует с щелочными металлами в жидком аммиаке с образованием белых кристаллов MGeH 3, содержащих GeH 3. − анион . [40] Гидрогалогениды германия с одним, двумя и тремя атомами галогена представляют собой бесцветные реакционноспособные жидкости. [40]

Первое германийорганическое соединение было синтезировано Винклером в 1887 г.; реакция тетрахлорида германия с диэтилцинком дала тетраэтилгерман ( Ge(C
22Ч
5 )
4 ). [12] Органогерманы типа R 4 Ge (где R представляет собой алкил ), такие как тетраметилгерман ( Ge(CH
3 )
4 ) и тетраэтилгерман доступны через самый дешевый доступный предшественник германия тетрахлорид германия и алкилнуклеофилы. Органические гидриды германия, такие как изобутилгерман ( (CH
3 )
2 ЧЧЧ
2 ГэХ
3 ) оказались менее опасными и могут использоваться в качестве жидкого заменителя токсичного германского газа в полупроводниковых приложениях. многие реакционноспособные интермедиаты Известны германия: гермильные свободные радикалы , гермилены (аналогичные карбенам ) и гермины (аналогичные карбинам ). [49] [50] О германийорганическом соединении 2-карбоксиэтилгермасесквиоксане впервые сообщалось в 1970-х годах, какое-то время оно использовалось в качестве пищевой добавки и считалось, что оно, возможно, обладает противоопухолевыми свойствами. [51]
Используя лиганд под названием Eind (1,1,3,3,5,5,5,7,7-октаэтил-s-гидриндацен-4-ил) германий способен образовывать двойную связь с кислородом (германоном). Гидрид германия и тетрагидрид германия очень огнеопасны и даже взрывоопасны при смешивании с воздухом. [52]
Изотопы [ править ]
Германий встречается в пяти природных изотопах : 70
Ге
, 72
Ге
, 73
Ге
, 74
Ге
, и 76
Ге
. Из них 76
Ге
очень слаборадиоактивен, распадается путем двойного бета-распада с периодом 1,78 полураспада × 10 . 21 годы . 74
Ге
является наиболее распространенным изотопом, его естественная распространенность составляет около 36%. 76
Ге
является наименее распространенным с естественной численностью около 7%. [53] При бомбардировке альфа-частицами изотоп 72
Ге
будет генерировать стабильную 77
Се
, высвобождая при этом электроны высокой энергии. [54] По этой причине его используют в сочетании с радоном для ядерных батарей . [54]
по меньшей мере 27 радиоизотопов с атомной массой от 58 до 89. Наиболее стабильным из них является Также было синтезировано 68
Ге
, распадающийся за счет электронного захвата с периодом полураспада 270,95 суток. Наименее стабильным является 60
Ге
, с периодом полураспада 30 мс . Хотя большая часть радиоизотопов германия распадается путем бета-распада , 61
Ге
и 64
Ге
распадаться на
б +
замедленная эмиссия протонов . [53] 84
Ге
через 87
Ге
изотопы также демонстрируют незначительные
б −
запаздывающих пути распада эмиссии нейтронов . [53]
Происшествие [ править ]
Германий создается в результате звездного нуклеосинтеза , в основном в результате s-процесса в асимптотических звездах ветви гигантов. S-процесс представляет собой медленный нейтронный захват более легких элементов внутри пульсирующих красных гигантов. [55] Германий был обнаружен в некоторых из самых далеких звезд [56] и в атмосфере Юпитера. [57]
Содержание германия в земной коре составляет примерно 1,6 ppm . [58] Лишь немногие минералы, такие как аргиродит , бриартит , германит , рениерит и сфалерит, содержат заметные количества германия. [30] [59] Лишь немногие из них (особенно германит) очень редко встречаются в пригодных для добычи количествах. [60] [61] [62] Некоторые цинк-медно-свинцовые рудные тела содержат достаточно германия, чтобы оправдать его извлечение из конечного рудного концентрата. [58] Необычный природный процесс обогащения обуславливает высокое содержание германия в некоторых угольных пластах, обнаруженных Виктором Морицем Гольдшмидтом во время обширных исследований месторождений германия. [63] [64] Самая высокая концентрация, когда-либо обнаруженная, была в угольной золе Хартли с содержанием германия до 1,6%. [63] [64] Угольные месторождения возле Силиньхаоте , Внутренняя Монголия , содержат около 1600 тонн германия. [58]
Производство [ править ]
В 2011 году во всем мире было произведено около 118 тонн германия, в основном в Китае (80 т), России (5 т) и США (3 т). [30] Германий извлекается как побочный продукт из сфалеритовых цинковых руд, где его концентрация достигает 0,3%. [65] особенно из низкотемпературных осадочных, массивных Zn – Pb – Cu (– Ba ) месторождений и карбонатных Zn – Pb месторождений. [66] Недавнее исследование показало, что по меньшей мере 10 000 т извлекаемого германия содержится в известных запасах цинка, особенно в месторождениях типа Миссисипи-Вэлли , в то время как по меньшей мере 112 000 т будет обнаружено в запасах угля. [67] В 2007 году 35% спроса было удовлетворено за счет вторичного германия. [58]
Год | Расходы ( $ /кг) [68] |
---|---|
1999 | 1,400 |
2000 | 1,250 |
2001 | 890 |
2002 | 620 |
2003 | 380 |
2004 | 600 |
2005 | 660 |
2006 | 880 |
2007 | 1,240 |
2008 | 1,490 |
2009 | 950 |
2010 | 940 |
2011 | 1,625 |
2012 | 1,680 |
2013 | 1,875 |
2014 | 1,900 |
2015 | 1,760 |
2016 | 950 |
2017 | 1,358 |
2018 | 1,300 |
2019 | 1,240 |
2020 | 1,000 |
Хотя его производят в основном из сфалерита , он также встречается в серебряных , свинцовых и медных рудах. Другим источником германия является летучая зола электростанций, работающих на угольных месторождениях, содержащих германий. Россия и Китай использовали его как источник германия. [69] Российские месторождения расположены на крайнем востоке острова Сахалин и к северо-востоку от Владивостока . Месторождения в Китае расположены главным образом в буроугольных рудниках вблизи Линьцана , Юньнань ; Уголь также добывается недалеко от Силиньхаоте Монголии во Внутренней . [58]
Рудные концентраты преимущественно сульфидные ; они превращаются в оксиды путем нагревания на воздухе в процессе, известном как обжиг :
- GeS2 3O2 GeO2 → + 2SO2 +
Часть германия остается в образующейся пыли, а остальная часть превращается в германаты, которые затем выщелачиваются (вместе с цинком) из огарка серной кислотой. После нейтрализации в растворе остается только цинк, а германий и другие металлы выпадают в осадок. После удаления части цинка из осадка вельц-процессом оставшийся вельц-оксид выщелачивают во второй раз. Диоксид , который имеет низкую температуру кипения и может получают в виде осадка и превращают с помощью газообразного хлора или соляной кислоты в тетрахлорид германия быть выделен перегонкой: [69]
- GeO 2 + 4 HCl → GeCl 4 + 2 H 2 O
- GeO 2 + 2 Cl 2 → GeCl 4 + O 2
Тетрахлорид германия либо гидролизуется до оксида (GeO 2 ), либо очищается фракционной перегонкой, а затем гидролизуется. [69] Высокочистый GeO 2 теперь пригоден для производства германиевого стекла. Он восстанавливается до элемента путем реакции с водородом, в результате чего образуется германий, пригодный для инфракрасной оптики и производства полупроводников:
- GeO 2 + 2 H 2 → Ge + 2 H 2 O
Германий для производства стали и других промышленных процессов обычно восстанавливают с помощью углерода: [70]
- GeO 2 + C → Ge + CO 2
Приложения [ править ]
По оценкам, основные конечные области применения германия в 2007 году во всем мире составили: 35% для волоконной оптики , 30% для инфракрасной оптики , 15% для катализаторов полимеризации и 15% для электроники и солнечной энергетики. [30] Остальные 5% пошли на такие применения, как люминофор, металлургия и химиотерапия. [30]
Оптика [ править ]

- Сердечник 8 мкм
- Покрытие 125 мкм
- Буфер 250 мкм
- Оболочка 400 мкм
Примечательными свойствами германия (GeO 2 ) являются его высокий показатель преломления и низкая оптическая дисперсия . Это делает его особенно полезным для широкоугольных объективов камер , микроскопии и сердцевины оптических волокон . [71] [72] Он заменил диоксид титана в качестве легирующей добавки для кварцевого волокна, исключив последующую термообработку, которая делала волокна хрупкими. [73] В конце 2002 года волоконно-оптическая промышленность потребляла 60% годового потребления германия в США, но это менее 10% мирового потребления. [72] GeSbTe — это материал с фазовым переходом, используемый из-за его оптических свойств, например, используемый в перезаписываемых DVD . [74]
Поскольку германий прозрачен в инфракрасном диапазоне, он является важным инфракрасным оптическим материалом, из которого можно легко разрезать и полировать линзы и окна. Он особенно используется в качестве передней оптики в тепловизионных камерах, работающих в диапазоне от 8 до 14 микрон , для пассивного тепловидения и для обнаружения горячих точек в военных приложениях, мобильных устройствах ночного видения и пожаротушения. [70] Он используется в инфракрасных спектроскопах и другом оптическом оборудовании, требующем чрезвычайно чувствительных инфракрасных детекторов . [72] Он имеет очень высокий показатель преломления (4,0) и должен быть покрыт просветляющими веществами. В частности, очень твердое специальное просветляющее покрытие из алмазоподобного углерода (DLC) с показателем преломления 2,0 хорошо подходит и создает алмазотвердую поверхность, способную выдерживать значительные нагрузки на окружающую среду. [75] [76]
Электроника [ править ]
Германий можно легировать кремнием , а кремний-германиевые сплавы быстро становятся важным полупроводниковым материалом для высокоскоростных интегральных схем. Схемы, использующие свойства гетеропереходов Si-SiGe, могут работать намного быстрее, чем те, в которых используется только кремний. [77] Чипы SiGe, обладающие высокоскоростными свойствами, могут быть изготовлены с использованием недорогих, хорошо зарекомендовавших себя технологий производства кремниевых чипов . [30]
Высокоэффективные солнечные панели являются основным применением германия. Поскольку германий и арсенид галлия имеют почти одинаковую постоянную решетки , германиевые подложки можно использовать для изготовления солнечных элементов из арсенида галлия . [78] Германий является основой пластин для высокоэффективных многопереходных фотоэлектрических элементов для космических применений, таких как марсоходы для исследования Марса , в которых на германиевых элементах используется арсенид галлия с тройным переходом. [79] Важным применением также являются светодиоды высокой яркости, используемые в автомобильных фарах и для подсветки ЖК-экранов. [30]
Подложки германий-на-изоляторе (GeOI) рассматриваются как потенциальная замена кремния в миниатюрных чипах. [30] Недавно появилась информация о КМОП-схеме на основе подложек GeOI. [80] Другие области применения в электронике включают люминофоры в люминесцентных лампах. [35] и твердотельные светодиоды (LED). [30] Германиевые транзисторы до сих пор используются в некоторых педалях эффектов музыкантами, которые хотят воспроизвести характерный тональный характер «фузз»-тона ранней эпохи рок-н-ролла , в первую очередь в Dallas Arbiter Fuzz Face . [81]
Германий изучался как потенциальный материал для имплантируемых биоэлектронных датчиков, которые резорбируются в организме без образования вредного газообразного водорода, заменяя оксида цинка и индия-галлия-цинка . реализации на основе [82]
Другое использование [ править ]
Диоксид германия также используется в катализаторах полимеризации полиэтилентерефталата производстве при (ПЭТ). [83] Высокий блеск этого полиэстера особенно предпочтителен для ПЭТ-бутылок, продаваемых в Японии. [83] В США германий не используется в качестве катализаторов полимеризации. [30]
Из-за сходства кремнезема (SiO 2 ) и диоксида германия (GeO 2 ) неподвижная фаза кремнезема в некоторых газовых хроматографических колонках может быть заменена GeO 2 . [84]
В последние годы германий все чаще используется в сплавах драгоценных металлов. в сплавах стерлингового серебра Например, он уменьшает накипь , повышает устойчивость к потускнению и улучшает дисперсионное твердение. Устойчивый к потускнению серебряный сплав под торговой маркой Argentium содержит 1,2% германия. [30]
Полупроводниковые детекторы , изготовленные из монокристаллического германия высокой чистоты, могут точно идентифицировать источники радиации, например, в службах безопасности аэропортов. [85] Германий полезен для монохроматоров для линий луча, используемых в монокристаллическом рассеянии нейтронов и синхротронной дифракции рентгеновских лучей . Отражательная способность имеет преимущества перед кремнием в приложениях с нейтронами и рентгеновскими лучами высоких энергий . [86] Кристаллы германия высокой чистоты используются в детекторах для гамма-спектроскопии и поиска темной материи . [87] Кристаллы германия также используются в рентгеновских спектрометрах для определения фосфора, хлора и серы. [88]
Германий становится важным материалом для спинтроники и спиновых квантовых вычислений . В 2010 году исследователи продемонстрировали спиновый транспорт при комнатной температуре. [89] а совсем недавно было показано, что спины донорных электронов в германии имеют очень длительное время когерентности . [90]
Стратегическое значение [ править ]
Благодаря использованию в современной электронике и оптике германий считается технологически критически важным элементом (например, в Европейском Союзе ), необходимым для осуществления перехода к «зеленой» и цифровой технологии . Поскольку Китай контролирует 60% мирового производства германия, он занимает доминирующее положение в мировых цепочках поставок.
3 июля 2023 года Китай внезапно ввел ограничения на экспорт германия (и галлия ), что усилило торговую напряженность с западными союзниками. Ссылаясь на «интересы национальной безопасности», министерство торговли Китая сообщило, что компаниям, которые намерены продавать продукцию, содержащую германий, потребуется экспортная лицензия. Целевыми продуктами/соединениями являются: диоксид германия, субстрат для эпитаксиального роста германия, слиток германия, металлический германий, тетрахлорид германия и фосфид цинка-германия. Он рассматривает такие продукты как предметы «двойного назначения», которые могут иметь военные цели и, следовательно, требуют дополнительного уровня надзора. [ нужна ссылка ]
Новый спор открыл новую главу во все более ожесточенной технологической гонке, в которой Соединенные Штаты и, в меньшей степени, Европа столкнулись с Китаем. США хотят , чтобы их союзники жестко ограничили или полностью запретили передовые электронные компоненты, поставляемые на китайский рынок, чтобы помешать Пекину обеспечить глобальное технологическое превосходство. Китай отрицал какие-либо взаимные намерения, стоящие за ограничениями на экспорт германия. [91] [92] [93]
После экспортных ограничений Китая российская государственная компания Ростех объявила об увеличении производства германия для удовлетворения внутреннего спроса. [94]
Германий и здоровье [ править ]
Германий не считается необходимым для здоровья растений и животных. [95] Германий в окружающей среде практически не оказывает воздействия на здоровье. Это происходит в первую очередь потому, что он обычно встречается только в виде микроэлемента в рудах и углеродосодержащих материалах, а в различных промышленных и электронных приложениях используются очень небольшие количества, которые вряд ли попадут в организм. [30] По тем же причинам германий для конечного использования мало влияет на окружающую среду как биологическая опасность. Некоторые реакционноспособные промежуточные соединения германия ядовиты (см. меры предосторожности ниже). [96]
Добавки германия, изготовленные как из органического, так и из неорганического германия, продаются как альтернативное лекарство, способное лечить лейкемию и рак легких . [27] нет Однако медицинских доказательств пользы ; некоторые данные свидетельствуют о том, что такие добавки активно вредны. [95] Исследования Управления по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США (FDA) пришли к выводу, что неорганический германий при использовании в качестве пищевой добавки «представляет потенциальную опасность для здоровья человека ». [51]
Некоторые соединения германия применялись альтернативными врачами в виде растворов для инъекций, не разрешенных FDA. Растворимые неорганические формы германия, используемые вначале, особенно цитрат-лактатная соль, приводили к некоторым случаям почечной дисфункции, стеатозу печени и периферической невропатии у людей, принимавших их в течение длительного времени. Концентрация германия в плазме и моче у этих людей, некоторые из которых умерли, была на несколько порядков выше эндогенных уровней. Более поздняя органическая форма, бета-карбоксиэтилгерманий сесквиоксид ( пропагерманий ), не проявляла такого же спектра токсических эффектов. [97]
Некоторые соединения германия малотоксичны для млекопитающих , но оказывают токсическое действие на некоторые бактерии . [32]
активными соединениями германия с химически при обращении Меры предосторожности
Хотя использование германия само по себе не требует мер предосторожности, некоторые из искусственно полученных соединений германия весьма реакционноспособны и представляют непосредственную опасность для здоровья человека при воздействии. Например, тетрахлорид германия и германий (GeH 4 ) представляют собой жидкость и газ соответственно и могут вызывать сильное раздражение глаз, кожи, легких и горла. [98]
См. также [ править ]
Примечания [ править ]
- ^ В переводе с греческого аргиродит означает серебросодержащий . [11]
- ^ Точно так же, как существование нового элемента было предсказано, существование планеты Нептун было предсказано примерно в 1843 году двумя математиками Джоном Коучем Адамсом и Урбеном Леверье , используя методы расчета небесной механики . Они сделали это, пытаясь объяснить тот факт, что планета Уран при очень внимательном наблюдении, казалось, слегка сместилась с места на небе. [14] Джеймс Чаллис начал ее поиски в июле 1846 года и увидел эту планету 23 сентября 1846 года. [15]
- ^ Р. Германн опубликовал в 1877 году заявления об открытии нового элемента под танталом в периодической таблице, который он назвал нептунием в честь греческого бога океанов и морей. [16] [17] этот металл Однако позже было признано, что представляет собой сплав элементов ниобия и тантала. [18] Название « нептуний » позже было дано синтетическому элементу, находящемуся на шаг впереди урана в периодической таблице, который был открыт исследователями ядерной физики в 1940 году. [19]
Ссылки [ править ]
- ^ «Стандартные атомные массы: германий» . ЦИАВ . 2009.
- ^ Прохаска, Томас; Ирргехер, Йоханна; Бенефилд, Жаклин; Бёлке, Джон К.; Чессон, Лесли А.; Коплен, Тайлер Б.; Дин, Типинг; Данн, Филип Дж. Х.; Грёнинг, Манфред; Холден, Норман Э.; Мейер, Харро Эй Джей (04 мая 2022 г.). «Стандартные атомные веса элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)» . Чистая и прикладная химия . дои : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN 1365-3075 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с Арбластер, Джон В. (2018). Некоторые значения кристаллографических свойств элементов . Парк материалов, Огайо: ASM International. ISBN 978-1-62708-155-9 .
- ^ «Новый тип соединения нуль-валентного олова» . Химия Европы . 27 августа 2016 г.
- ^ Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений , в Справочнике по химии и физике, 81-е издание, CRC press.
- ^ Уэст, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство компании Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с д «Свойства германия» . Институт Иоффе .
- ^ Кондев, ФГ; Ван, М.; Хуанг, WJ; Наими, С.; Ауди, Г. (2021). «Оценка ядерных свойств NUBASE2020» (PDF) . Китайская физика C . 45 (3): 030001. doi : 10.1088/1674-1137/abddae .
- ^ Авармаа, Катри; Клеметтинен, Ласси; О'Брайен, Хью; Таскинен, Пекка; Йокилааксо, Ари (июнь 2019 г.). «Критические металлы Ga, Ge и In: экспериментальные данные по улучшению восстановления плавильного завода» . Минералы . 9 (6): 367. Бибкод : 2019Мой....9..367А . дои : 10.3390/мин9060367 .
- ^ Кадзи, Масанори (2002). «Концепция Д.И. Менделеева о химических элементах и Основы химии » (PDF) . Бюллетень истории химии . 27 (1): 4–16. Архивировано из оригинала (PDF) 17 декабря 2008 г. Проверено 20 августа 2008 г.
- ^ Аргиродит – Ag
8 ГэС
6 (PDF) (Отчет). Публикация минеральных данных. Архивировано (PDF) из оригинала 3 марта 2016 г. Проверено 1 сентября 2008 г. - ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с д и Винклер, Клеменс (1887). «Сообщения о германии. Второй трактат» . Дж. Прак. Химия (на немецком языке). 36 (1): 177–209. дои : 10.1002/prac.18870360119 . Архивировано из оригинала 3 ноября 2012 г. Проверено 20 августа 2008 г.
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с д Винклер, Клеменс (1887). «Германий, Ge, новый неметаллический элемент» . Отчеты Немецкого химического общества (на немецком языке). 19 (1): 210–211. дои : 10.1002/cber.18860190156 . Архивировано из оригинала 7 декабря 2008 года.
- ^ Адамс, Дж. К. (13 ноября 1846 г.). «Объяснение наблюдаемых нарушений движения Урана на основе гипотезы возмущения более далекой планеты» . Ежемесячные уведомления Королевского астрономического общества . 7 (9): 149–152. Бибкод : 1846MNRAS...7..149A . дои : 10.1093/mnras/7.9.149 . Архивировано (PDF) из оригинала 2 мая 2019 г. Проверено 25 августа 2019 г.
- ^ Чаллис, преподобный Дж. (13 ноября 1846 г.). «Отчет о наблюдениях в Кембриджской обсерватории по обнаружению планеты вне Урана» . Ежемесячные уведомления Королевского астрономического общества . 7 (9): 145–149. Бибкод : 1846MNRAS...7..145C . дои : 10.1093/mnras/7.9.145 . Архивировано (PDF) из оригинала 4 мая 2019 г. Проверено 25 августа 2019 г.
- ^ Сирс, Роберт (июль 1877 г.). Научный сборник . Том. 24. с. 131. ИСБН 978-0-665-50166-1 . OCLC 16890343 .
{{cite book}}
:|journal=
игнорируется ( помогите ) - ^ «Научный отчет редактора» . Новый ежемесячный журнал Харпера . 55 (325): 152–153. Июнь 1877 года. Архивировано из оригинала 26 мая 2012 года . Проверено 22 сентября 2008 г.
- ^ Ван дер Крогт, Питер. «Элементимология и мультидикт элементов: ниобий» . Архивировано из оригинала 23 января 2010 г. Проверено 20 августа 2008 г.
- ^ Вестгрен, А. (1964). «Нобелевская премия по химии 1951 года: презентационная речь» . Нобелевские лекции по химии 1942–1962 гг . Эльзевир. Архивировано из оригинала 10 декабря 2008 г. Проверено 18 сентября 2008 г.
- ^ «Германий — новый неметаллический элемент» . Производитель и строитель : 181. 1887. Архивировано из оригинала 19 декабря 2008 г. Проверено 20 августа 2008 г.
- ^ Брунк, О. (1886). «Некролог: Клеменс Винклер» . Отчеты Немецкого химического общества (на немецком языке). 39 (4): 4491–4548. дои : 10.1002/cber.190603904164 . Архивировано из оригинала 01 августа 2020 г. Проверено 7 июня 2020 г.
- ^ де Буабодран, М. Лекок (1886). «Об атомном весе германия» . Comptes Rendus (на французском языке). 103 : 452. Архивировано из оригинала 20 июня 2013 г. Проверено 20 августа 2008 г.
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Халлер, Э.Э. (14 июня 2006 г.). «Германий: от открытия до SiGe-устройств» (PDF) . Департамент материаловедения и инженерии Калифорнийского университета в Беркли и отдел материаловедения Национальной лаборатории Лоуренса Беркли, Беркли . Архивировано (PDF) из оригинала 10 июля 2019 г. Проверено 22 августа 2008 г.
- ^ ВК (10 мая 1953 г.). «Германий для электронных устройств» . Нью-Йорк Таймс . Архивировано из оригинала 13 июня 2013 г. Проверено 22 августа 2008 г.
- ^ «1941 – Полупроводниковые диодные выпрямители служат во Второй мировой войне» . Музей истории компьютеров. Архивировано из оригинала 24 сентября 2008 г. Проверено 22 августа 2008 г.
- ^ «История СиГе» . Кембриджский университет. Архивировано из оригинала 5 августа 2008 г. Проверено 22 августа 2008 г.
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с д и ж Хэлфорд, Бетани (2003). «Германий» . Новости химии и техники . Американское химическое общество. Архивировано из оригинала 13 мая 2008 г. Проверено 22 августа 2008 г.
- ^ Бардин, Дж.; Браттейн, штат Вашингтон (1948). «Транзистор, полупроводниковый триод» . Физический обзор . 74 (2): 230–231. Бибкод : 1948PhRv...74..230B . дои : 10.1103/PhysRev.74.230 .
- ^ «История электроники 4 — Транзисторы» . Национальная инженерная академия. Архивировано из оригинала 20 октября 2007 г. Проверено 22 августа 2008 г.
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с д и ж г час я дж к л м н Геологическая служба США (2008 г.). «Германий – статистика и информация» . Геологическая служба США, Обзоры полезных ископаемых . Архивировано из оригинала 16 сентября 2008 г. Проверено 28 августа 2008 г.
Выберите 2008 год
- ^ Тил, Гордон К. (июль 1976 г.). «Монокристаллы германия и кремния-основы для транзисторов и интегральных схем». Транзакции IEEE на электронных устройствах . ЭД-23 (7): 621–639. Бибкод : 1976ITED...23..621T . дои : 10.1109/T-ED.1976.18464 . S2CID 11910543 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Эмсли, Джон (2001). Строительные блоки природы . Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. стр. 506–510. ISBN 978-0-19-850341-5 .
- ^ Аньезе, Р.; Аралис, Т.; Арамаки, Т.; Арнквист, Эй-Джей; Азадбахт, Э.; Бейкер, В.; Баник, С.; Баркер, Д.; Бауэр, Д.А. (27 августа 2018 г.). «Потери энергии из-за образования дефектов из-за отдачи 206Pb в германиевых детекторах SuperCDMS». Письма по прикладной физике . 113 (9): 092101. arXiv : 1805.09942 . Бибкод : 2018ApPhL.113i2101A . дои : 10.1063/1.5041457 . ISSN 0003-6951 . S2CID 118627298 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с д и ж г час я Холлеман, AF; Виберг, Э.; Виберг, Н. (2007). Учебник неорганической химии (102-е изд.). де Грюйтер. ISBN 978-3-11-017770-1 . OCLC 145623740 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б «Германий» . Лос-Аламосская национальная лаборатория. Архивировано из оригинала 22 июня 2011 г. Проверено 28 августа 2008 г.
- ^ Шарден, Б. (2001). «Темная материя: прямое обнаружение». В Бинетру, Б. (ред.). Первозданная Вселенная: 28 июня – 23 июля 1999 г. Спрингер. п. 308. ИСБН 978-3-540-41046-1 .
- ^ Леви, Ф.; Шейкин И.; Гренье, Б.; Хаксли, А. (август 2005 г.). «Сверхпроводимость, индуцированная магнитным полем в ферромагнетике URhGe». Наука . 309 (5739): 1343–1346. Бибкод : 2005Sci...309.1343L . дои : 10.1126/science.1115498 . ПМИД 16123293 . S2CID 38460998 .
- ^ Гиваргизов, Э.И. (1972). «Морфология германиевых усов». Кристалл и техника . 7 (1–3): 37–41. дои : 10.1002/crat.19720070107 .
- ^ Табет, Н; Салим, Муштак А. (1998). «Исследование KRXPS окисления поверхности Ge (001)». Прикладная наука о поверхности . 134 (1–4): 275–282. Бибкод : 1998ApSS..134..275T . дои : 10.1016/S0169-4332(98)00251-7 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с д и ж г час я дж Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8 .
- ^ Табет, Н; Салим, Массачусетс; Аль-Отейби, Алабама (1999). «Рентгеноструктурное исследование кинетики роста тонких пленок, полученных термическим окислением германиевых подложек». Журнал электронной спектроскопии и связанных с ней явлений . 101–103: 233–238. дои : 10.1016/S0368-2048(98)00451-4 .
- ^ Сюй, Ли; Севов, Слави С. (1999). «Окислительная реакция дельтаэдра [Ge 9 ] 4− Zintl Ions». J. Am. Chem. Soc . 121 (39): 9245–9246. doi : 10.1021/ja992269s .
- ^ Байя, Шьям С.; Сангера, Джасбиндер С.; Аггарвал, Ишвар Д.; Войчик, Джошуа А. (2002). «Инфракрасная прозрачная германатная стеклокерамика». Журнал Американского керамического общества . 85 (12): 3114–3116. дои : 10.1111/j.1151-2916.2002.tb00594.x .
- ^ Друговейко, ОП; Евстропьев, К.К.; Кондратьева, Б.С.; Петров, Ю. А.; Шевяков, А.М. (1975). «Инфракрасные спектры отражения и пропускания диоксида германия и продуктов его гидролиза». Журнал прикладной спектроскопии . 22 (2): 191–193. Бибкод : 1975JApSp..22..191D . дои : 10.1007/BF00614256 . S2CID 97581394 .
- ^ Лайтстоун, штат Аризона; Макинтайр, Р.Дж.; Лекомт, Р.; Шмитт, Д. (1986). «Модуль лавинного фотодиода германата висмута, предназначенный для использования в позитронно-эмиссионной томографии высокого разрешения». Транзакции IEEE по ядерной науке . 33 (1): 456–459. Бибкод : 1986ИТНС...33..456Л . дои : 10.1109/TNS.1986.4337142 . S2CID 682173 .
- ^ Джонсон, Отто Х. (1952). «Германий и его неорганические соединения». хим. Преподобный . 51 (3): 431–469. дои : 10.1021/cr60160a002 .
- ^ Фрёба, Майкл; Оберендер, Надин (1997). «Первый синтез мезоструктурированных тиогерманатов». Химические коммуникации (18): 1729–1730. дои : 10.1039/a703634e .
- ^ Битти, ИК; Джонс, ПиДжей; Рид, Г.; Вебстер, М. (1998). «Кристаллическая структура и спектр комбинационного рассеяния света Ge 5 Cl 12 ·GeCl 4 и колебательный спектр Ge 2 Cl 6 ». Неорг. Хим . 37 (23): 6032–6034. дои : 10.1021/ic9807341 . ПМИД 11670739 .
- ^ Сатже, Жак (1984). «Реактивные промежуточные соединения германийорганической химии» . Чистое приложение. Хим . 56 (1): 137–150. дои : 10.1351/pac198456010137 . S2CID 96576323 .
- ^ Куэйн, Денис; Боттей, Рудольф С. (1963). «Германийорганическая химия». Химические обзоры . 63 (4): 403–442. дои : 10.1021/cr60224a004 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Тао, СХ; Болджер, премьер-министр (июнь 1997 г.). «Оценка опасности добавок германия» . Нормативная токсикология и фармакология . 25 (3): 211–219. дои : 10.1006/rtph.1997.1098 . ПМИД 9237323 . Архивировано из оригинала 10 марта 2020 г. Проверено 30 июня 2019 г.
- ^ Бродвит, Филипп (25 марта 2012 г.). «Двойная связь германий-кислород занимает центральное место» . Химический мир . Архивировано из оригинала 17 мая 2014 г. Проверено 15 мая 2014 г.
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с Ауди, Жорж; Берсильон, Оливье; Блашо, Жан; Вапстра, Аалдерт Хендрик (2003), « Оценка NUBASE свойств ядра и распада» , Nuclear Physics A , 729 : 3–128, Бибкод : 2003NuPhA.729....3A , doi : 10.1016/j.nuclphysa.2003.11 .001
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Перро, Брюс А. «Электрический энергетический клапан альфа-синтеза» , патент США 7800286, выдан 21 сентября 2010 г. Копия в формате PDF на Wayback Machine (архивировано 12 октября 2007 г.)
- ^ Стерлинг, Северная Каролина; Динерштейн, Харриет Л .; Бауэрс, Чарльз В. (2002). «Открытие повышенного содержания германия в планетарных туманностях с помощью спектроскопического исследователя дальнего ультрафиолета». Письма астрофизического журнала . 578 (1): L55–L58. arXiv : astro-ph/0208516 . Бибкод : 2002ApJ...578L..55S . дои : 10.1086/344473 . S2CID 119395123 .
- ^ Коуэн, Джон (1 мая 2003 г.). «Астрономия: Элементы неожиданности» . Природа . 423 (29): 29. Бибкод : 2003Natur.423...29C . дои : 10.1038/423029а . ПМИД 12721614 . S2CID 4330398 .
- ^ Кунде, В.; Ханель, Р.; Магуайр, В.; Готье, Д.; Балюто, JP; Мартен, А.; Чедин, А.; Хассон, Н.; Скотт, Н. (1982). «Состав тропосферного газа северного экваториального пояса Юпитера /NH 3 , PH 3 , CH 3 D, GeH 4 , H 2 O/ и изотопное соотношение D/H Юпитера». Астрофизический журнал . 263 : 443–467. Бибкод : 1982ApJ...263..443K . дои : 10.1086/160516 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с д и Хёлль, Р.; Клинг, М.; Шролл, Э. (2007). «Металлогенез германия – Обзор». Обзоры рудной геологии . 30 (3–4): 145–180. дои : 10.1016/j.oregeorev.2005.07.034 .
- ^ Френцель, Макс (2016). «Распределение галлия, германия и индия в традиционных и нетрадиционных ресурсах – последствия для глобальной доступности (доступна загрузка в формате PDF)» . Исследовательские ворота . Неопубликовано. дои : 10.13140/rg.2.2.20956.18564 . Архивировано из оригинала 06.10.2018 . Проверено 10 июня 2017 г.
- ^ Робертс, Эндрю С.; и др. (декабрь 2004 г.). «Эйзелит, Fe3+Ge34+O7(OH), новый вид минерала из Цумеба, Намибия» . Канадский минералог . 42 (6): 1771–1776. Бибкод : 2004CaMin..42.1771R . дои : 10.2113/gscanmin.42.6.1771 .
- ^ «Архивная копия» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 06 октября 2018 г. Проверено 6 октября 2018 г.
{{cite web}}
: CS1 maint: архивная копия в заголовке ( ссылка ) - ^ «Архивная копия» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 20 марта 2020 г. Проверено 6 октября 2018 г.
{{cite web}}
: CS1 maint: архивная копия в заголовке ( ссылка ) - ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Гольдшмидт, В.М. (1930). «О наличии германия в каменном угле и каменноугольных продуктах» . Новости Общества наук в Геттингене, Математик-физический класс : 141–167. Архивировано из оригинала 03 марта 2018 г. Проверено 25 августа 2008 г.
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Гольдшмидт, В.М.; Питерс, Кл. (1933). «К геохимии германия» . Новости Общества наук в Геттингене, математико-физический класс : 141–167. Архивировано из оригинала 1 декабря 2008 г. Проверено 25 августа 2008 г.
- ^ Бернштейн, Л. (1985). «Геохимия и минералогия германия». Geochimica et Cosmochimica Acta . 49 (11): 2409–2422. Бибкод : 1985GeCoA..49.2409B . дои : 10.1016/0016-7037(85)90241-8 .
- ^ Френцель, Макс; Хирш, Тамино; Гутцмер, Йенс (июль 2016 г.). «Галлий, германий, индий и другие второстепенные и микроэлементы в сфалерите в зависимости от типа месторождения - метаанализ». Обзоры рудной геологии . 76 : 52–78. Бибкод : 2016ОГРв...76...52Ф . дои : 10.1016/j.oregeorev.2015.12.017 .
- ^
- Френцель, Макс; Кетрис Марина П.; Гутцмер, Йенс (29 декабря 2013 г.). «О геологической доступности германия». Месторождение минералов . 49 (4): 471–486. Бибкод : 2014MinDe..49..471F . дои : 10.1007/s00126-013-0506-z . ISSN 0026-4598 . S2CID 129902592 .
- Френцель, Макс; Кетрис Марина П.; Гутцмер, Йенс (19 января 2014 г.). «Ошибка: О геологической доступности германия» . Месторождение минералов . 49 (4): 487. Бибкод : 2014MinDe..49..487F . дои : 10.1007/s00126-014-0509-4 . ISSN 0026-4598 . S2CID 140620827 .
- ^ Р. Н. Взлет (1977). Информация о полезных ископаемых Геологической службы США . Январь 2003 г. , январь 2004 г. , январь 2005 г. , январь 2006 г. , январь 2007 г. , январь 2010 г. ISBN 978-0-85934-039-7 . OCLC 16437701 . Архивировано из оригинала 7 мая 2013 г. Проверено 22 апреля 2013 г.
{{cite book}}
:|journal=
игнорируется ( помогите ) - ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с Наумов, А.В. (2007). «Мировой рынок германия и его перспективы». Российский журнал цветных металлов . 48 (4): 265–272. дои : 10.3103/S1067821207040049 . S2CID 137187498 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Москалык, Р.Р. (2004). «Обзор переработки германия в мире». Минеральное машиностроение . 17 (3): 393–402. Бибкод : 2004MiEng..17..393M . дои : 10.1016/j.mineng.2003.11.014 .
- ^ Рике, GH (2007). «Инфракрасные детекторные матрицы для астрономии». Ежегодный обзор астрономии и астрофизики . 45 (1): 77–115. Бибкод : 2007ARA&A..45...77R . дои : 10.1146/annurev.astro.44.051905.092436 . S2CID 26285029 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с Браун, Роберт Д. младший (2000). «Германий» (PDF) . Геологическая служба США. Архивировано (PDF) из оригинала 8 июня 2011 г. Проверено 22 сентября 2008 г.
- ^ «Глава III: Оптическое волокно для связи» (PDF) . Стэнфордский исследовательский институт. Архивировано (PDF) из оригинала 5 декабря 2014 г. Проверено 22 августа 2008 г.
- ^ «Понимание записываемых и перезаписываемых DVD» (PDF) (первое издание). Ассоциация оптических технологий хранения данных (OSTA). Архивировано из оригинала (PDF) 19 апреля 2009 г. Проверено 22 сентября 2008 г.
- ^ Леттингтон, Алан Х. (1998). «Применение тонких пленок алмазоподобного углерода». Карбон . 36 (5–6): 555–560. Бибкод : 1998Carbo..36..555L . дои : 10.1016/S0008-6223(98)00062-1 .
- ^ Гардос, Майкл Н.; Бонни Л. Сориано; Стивен Х. Пропст (1990). Фельдман, Альберт; Холли, Сандор (ред.). «Исследование корреляции стойкости к дождевой эрозии со стойкостью к истиранию при скольжении DLC на германии». Учеб. ШПИОН . Слушания SPIE. 1325 (Механические свойства): 99. Бибкод : 1990SPIE.1325...99G . дои : 10.1117/12.22449 . S2CID 137425193 .
- ^ Васио, К. (2003). «Технологии SiGe HBT и BiCMOS для систем оптической передачи и беспроводной связи». Транзакции IEEE на электронных устройствах . 50 (3): 656–668. Бибкод : 2003ITED...50..656W . дои : 10.1109/TED.2003.810484 .
- ^ Бейли, Шейла Г.; Рафаэль, Райн; Эмери, Кейт (2002). «Космическая и наземная фотоэлектрическая энергетика: синергия и разнообразие». Прогресс в фотоэлектрической энергетике: исследования и приложения . 10 (6): 399–406. Бибкод : 2002sprt.conf..202B . дои : 10.1002/pip.446 . hdl : 2060/20030000611 . S2CID 98370426 .
- ^ Крисп, Д.; Патаре, А.; Юэлл, Р.С. (январь 2004 г.). «Работа солнечных элементов из арсенида галлия и германия на поверхности Марса». Акта Астронавтика . 54 (2): 83–101. Бибкод : 2004AcAau..54...83C . дои : 10.1016/S0094-5765(02)00287-4 .
- ^ Ву, Хэн; Йе, Пейде Д. (август 2016 г.). «Полностью обедненные Ge CMOS-устройства и логические схемы на Si» (PDF) . Транзакции IEEE на электронных устройствах . 63 (8): 3028–3035. Бибкод : 2016ITED...63.3028W . дои : 10.1109/TED.2016.2581203 . S2CID 3231511 . Архивировано (PDF) из оригинала 06 марта 2019 г. Проверено 4 марта 2019 г.
- ^ Шведа, Рой (2005). «Германиевый феникс». Обзор III-Vs . 18 (7): 55. дои : 10.1016/S0961-1290(05)71310-7 .
- ^ Чжао, Х.; Сюэ, З.; и др. (21 июля 2022 г.). «Биоразлагаемая германиевая электроника для комплексного биосенсорства физиологических сигналов» . npj Гибкая электроника . 6 . 63. дои : 10.1038/s41528-022-00196-2 . S2CID 250702946 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Тиле, Ульрих К. (2001). «Современное состояние катализа и разработка катализаторов для промышленного процесса поликонденсации поли(этилентерефталата)». Международный журнал полимерных материалов . 50 (3): 387–394. дои : 10.1080/00914030108035115 . S2CID 98758568 .
- ^ Фанг, Ли; Кулкарни, Самир; Альхушани, Халид; Малик, Абдул (2007). «Гибридные органо-неорганические покрытия на основе Германии, золь-гель, для капиллярной микроэкстракции и газовой хроматографии». Анальный. Хим . 79 (24): 9441–9451. дои : 10.1021/ac071056f . ПМИД 17994707 .
- ^ Кейзер, Рональд; Туми, Тимоти; Апп, Дэниел. «Характеристики легких детекторов из германия высокой чистоты с батарейным питанием для полевого использования» (PDF) . Корпорация Ок-Ридж Техническое Предприятие (ORTEC). Архивировано из оригинала (PDF) 26 октября 2007 г. Проверено 6 сентября 2008 г.
- ^ Ахмед, Фу; Юнус, С.М.; Камаль, И.; Бегум, С.; Хан, Айша А.; Ахсан, Миннесота; Ахмад, ААЗ (1996). «Оптимизация германия для нейтронных дифрактометров». Международный журнал современной физики Э. 5 (1): 131–151. Бибкод : 1996IJMPE...5..131A . дои : 10.1142/S0218301396000062 .
- ^ Диль, Р.; Пранцос, Н.; Фонбалмос, П. (2006). «Астрофизические ограничения гамма-спектроскопии». Ядерная физика А . 777 (2006): 70–97. arXiv : astro-ph/0502324 . Бибкод : 2006НуФА.777...70Д . CiteSeerX 10.1.1.256.9318 . doi : 10.1016/j.nuclphysa.2005.02.155 . S2CID 2360391 .
- ^ Юджин П. Бертен (1970). Принципы и практика рентгеноспектрометрического анализа , Глава 5.4 – Кристаллы анализатора, таблица 5.1, с. 123; Пленум Пресс
- ^ Шен, К.; Трипиниотис, Т.; Ли, Кентукки; Холмс, С.Н.; Мэнселл, Р.; Хусейн, М.; Шах, В.; Ли, XV; Куребаяши, Х. (18 октября 2010 г.). «Спиновый транспорт в германии при комнатной температуре» (PDF) . Письма по прикладной физике . 97 (16): 162104. Бибкод : 2010ApPhL..97p2104S . дои : 10.1063/1.3505337 . ISSN 0003-6951 . Архивировано (PDF) из оригинала 22 сентября 2017 г. Проверено 16 ноября 2018 г.
- ^ Сигиллито, AJ; Джок, РМ; Тырышкин А.М.; Биман, Дж.В.; Халлер, Э.Э.; Ито, КМ; Лион, ЮАР (07 декабря 2015 г.). «Электронная спиновая когерентность мелких доноров в природном и изотопно-обогащенном германии». Письма о физических отзывах . 115 (24): 247601. arXiv : 1506.05767 . Бибкод : 2015PhRvL.115x7601S . doi : 10.1103/PhysRevLett.115.247601 . ПМИД 26705654 . S2CID 13299377 .
- ↑ Китай ограничивает экспорт двух металлов, которые ЕС считает имеющими «стратегическое» значение , Euronews, 4 июля 2023 г.
- ↑ Китай наносит ответный удар в войне чипов, вводя ограничения на экспорт важнейших видов сырья , CNN, 3 июля 2023 г.
- ^ Китай ограничит экспорт материалов для производства чипов, поскольку США обдумывают новые ограничения , Reuters, 4 июля 2023 г.
- ^ «Российская фирма заявляет о готовности увеличить производство германия для внутреннего использования» . Рейтер. 05.07.2023. Архивировано из оригинала 24 июля 2023 г. Проверено 9 июля 2023 г.
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Адес ТБ, изд. (2009). «Германий» . Полное руководство Американского онкологического общества по дополнительным и альтернативным методам лечения рака (2-е изд.). Американское онкологическое общество. стр. 360–363 . ISBN 978-0944235713 .
- ^ Браун, Роберт Д. младший. Товарный обзор: германий (PDF) (отчет). Геологическая служба США. Архивировано (PDF) из оригинала 04 марта 2018 г. Проверено 9 сентября 2008 г.
- ^ Базелт, Р. (2008). Удаление токсичных препаратов и химикатов в организме человека (8-е изд.). Фостер-Сити, Калифорния: Биомедицинские публикации. стр. 693–694.
- ^ Гербер, Великобритания; Леонар, А. (1997). «Мутагенность, канцерогенность и тератогенность соединений германия». Нормативная токсикология и фармакология . 387 (3): 141–146. дои : 10.1016/S1383-5742(97)00034-3 . ПМИД 9439710 .
Внешние ссылки [ править ]

- Германий в Периодической таблице видео (Ноттингемский университет)