Тройная связь

Структура и АСМ- изображение дегидробензо[12]аннулена, в котором бензольные кольца скреплены тройными связями.

Тройная связь в химии — это химическая связь между двумя атомами, включающая шесть связывающих электронов вместо обычных двух в ковалентной одинарной связи . Тройные связи прочнее эквивалентных одинарных или двойных связей , их порядок равен трем. Наиболее распространена тройная связь в молекуле азота N ₂ ; второй по распространенности — между двумя атомами углерода , который можно найти в алкинах . Другими функциональными группами, содержащими тройную связь, являются цианиды и изоцианиды . Некоторые двухатомные молекулы, такие как дифосфор ^[1] и окись углерода также имеют тройную связь. В скелетных формулах тройная связь изображается в виде трех параллельных линий (≡) между двумя соединенными атомами. ^[2]^[3]^[4]

Химические соединения с тройной связью(ями)

ацетилен , H−C≡C−H	циан , N≡C−C≡N	окись углерода , C≡O

Склеивание

Тройную связь можно объяснить с точки зрения орбитальной гибридизации . В случае ацетилена каждый атом углерода имеет две sp-орбитали и две p-орбитали . Две sp-орбитали линейны, с валентными углами 180° и занимают ось X в декартовой системе координат . P-орбитали перпендикулярны sp-орбиталям на осях y и z. Когда атомы приближаются друг к другу, sp-орбитали перекрываются, образуя сигма-связь sp-sp . При этом p _z -орбитали сближаются и вместе образуют ap _z -p _z пи-связь . Аналогично, другая пара py _- орбиталей образует apy _- py _- pi-связь. В результате образуется одна сигма-связь и две пи-связи.

В модели изогнутой связи тройная связь также может образовываться путем перекрывания трех sp. ³ доли без необходимости вызывать пи-связь. ^[5]

Тройные связи между элементами тяжелее кислорода

Структура гекса(трет-бутокси)дивольфрама(III) , примера тройной связи металл-металл.

Многие элементы, помимо кислорода, могут образовывать тройные связи. Эти связи распространены в некоторых переходных металлах. Гекса(трет-бутокси)дивольфрам(III) и гекса(трет-бутокси)димолибден(III) являются хорошо известными примерами, в которых расстояние связи металл-металл составляет около 233 пм. ^[6] Гекса(трет-бутокси)дивольфрам(III) привлек особое внимание своими реакциями с алкинами, приводящими к образованию соединений с тройной связью металл-углерод формулы RC≡W(OBut) ₃^[7]

Кроме того, фосфор может существовать в виде высокореактивной двухатомной молекулы дифосфора которой примерно вдвое ниже, , энергия диссоциации связи чем у динитрогена. ^[1]

Ссылки

↑ Перейти обратно: Перейти обратно: ^а ^б Хубер, КП; Герцберг, Г. (1979). Молекулярные спектры и молекулярная структура IV. Константы двухатомных молекул . Нью-Йорк: Ван Ностранд. ISBN 978-0442233945 .
^ Марч, Джерри (1985), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура, 3-е издание , Нью-Йорк: Wiley, ISBN 9780471854722 , OCLC 642506595
^ Органическая химия 2-е изд. Джон Макмерри
^ Пюиккё, Пекка; Ридель, Себастьян; Пацшке, Майкл (2005). «Ковалентные радиусы тройной связи». Химия: Европейский журнал . 11 (12): 3511–20. дои : 10.1002/chem.200401299 . ПМИД 15832398 .
^ Продвинутая органическая химия Кэри, Фрэнсис А., Сундберг, Ричард Дж. 5-е изд. 2007 год
^ Чисхолм, Малкольм Х.; Галлуччи, Джудит К.; Холландсворт, Карл Б. (2006). «Кристаллическая и молекулярная структура W ₂ (OBut) ₆ и расчеты электронного строения различных конформеров W ₂ (OMe) ₆ ». Многогранник . 25 (4): 827–833. дои : 10.1016/j.poly.2005.07.010 .
^ . Листеманн, Марк Л.; Шрок, Ричард Р. (1985). «Множественные связи металла и углерода. 35. Общий путь к три- трет -бутоксивольфрамовым алкилидиновым комплексам. Расщепление ацетиленов гекса- трет -бутоксидом дивольфрама». Металлоорганические соединения . 4 : 74–83. дои : 10.1021/om00120a014 .

[Herzberg-1] Перейти обратно: Перейти обратно: ^а ^б Хубер, КП; Герцберг, Г. (1979). Молекулярные спектры и молекулярная структура IV. Константы двухатомных молекул . Нью-Йорк: Ван Ностранд. ISBN 978-0442233945 .

[2] Марч, Джерри (1985), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура, 3-е издание , Нью-Йорк: Wiley, ISBN 9780471854722 , OCLC 642506595

[3] Органическая химия 2-е изд. Джон Макмерри

[4] Пюиккё, Пекка; Ридель, Себастьян; Пацшке, Майкл (2005). «Ковалентные радиусы тройной связи». Химия: Европейский журнал . 11 (12): 3511–20. дои : 10.1002/chem.200401299 . ПМИД 15832398 .

[5] Продвинутая органическая химия Кэри, Фрэнсис А., Сундберг, Ричард Дж. 5-е изд. 2007 год

[6] Чисхолм, Малкольм Х.; Галлуччи, Джудит К.; Холландсворт, Карл Б. (2006). «Кристаллическая и молекулярная структура W ₂ (OBut) ₆ и расчеты электронного строения различных конформеров W ₂ (OMe) ₆ ». Многогранник . 25 (4): 827–833. дои : 10.1016/j.poly.2005.07.010 .

[7] . Листеманн, Марк Л.; Шрок, Ричард Р. (1985). «Множественные связи металла и углерода. 35. Общий путь к три- трет -бутоксивольфрамовым алкилидиновым комплексам. Расщепление ацетиленов гекса- трет -бутоксидом дивольфрама». Металлоорганические соединения . 4 : 74–83. дои : 10.1021/om00120a014 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]