Дефицит электронов

В химии дефицит электронов (и электронодефицитный ) — это жаргон, который используется в двух контекстах: химические виды, которые нарушают правило октета , поскольку у них слишком мало валентных электронов, и виды, которые следуют правилу октетов, но обладают свойствами акцептора электронов. образуя донорно-акцепторные соли с переносом заряда .

Нарушения правил октетов

Традиционно термин «электронный дефицит» используется в качестве общего описания гидридов бора и других молекул, которые не имеют достаточного количества валентных электронов для образования локализованных (2-центровых 2-электронных) связей, соединяющих все атомы. ^[1] Например, диборану (B ₂ H ₆ ) потребуется минимум 7 локализованных связей с 14 электронами, чтобы соединить все 8 атомов, но валентных электронов всего 12. ^[2] Аналогичная ситуация наблюдается и в триметилалюминии . Дефицит электронов в таких соединениях аналогичен металлической связи .

Электроноакцепторные молекулы

Структура комплекса переноса заряда пирена с электронодефицитным 1,3,5-тринитробензолом. ^[3]

Альтернативно, дефицит электронов описывает молекулы или ионы, которые действуют как акцепторы электронов. Такие электронодефицитные соединения подчиняются правилу октетов, но обладают (обычно умеренными) окислительными свойствами. ^[4] 1,3,5-Тринитробензол и родственные ему полинитрованные ароматические соединения часто называют электронодефицитными. ^[5] Дефицит электронов можно измерить с помощью линейных соотношений свободной энергии : «Сильно отрицательное значение ρ указывает на большую потребность электронов в реакционном центре, из чего можно сделать вывод, что в этом участвует центр с высоким уровнем дефицита электронов, возможно, зарождающийся карбокатион. " ^[6]

Ссылки

^ Хаускрофт, Кэтрин Э.; Шарп, Алан Г. (2005). Неорганическая химия (2-е изд.). Пирсон Прентис-Холл. п. 326. ИСБН 0130-39913-2 . Электронодефицитные виды обладают меньшим количеством валентных электронов, чем требуется для схемы локализованной связи.
^ Лонге-Хиггинс, ХК (1957). «Строение электронодефицитных молекул» . Ежеквартальные обзоры, Химическое общество . 11 (2): 121–133. дои : 10.1039/qr9571100121 . Проверено 15 июля 2020 г.
^ Вернее, Сумаир А.; Сарасватула, Вишванадха Г.; Шарада, Дургам; Саха, Биной К. (2019). «Влияние ширины молекул на тепловое расширение твердых тел». Новый химический журнал . 43 (44): 17146–17150. дои : 10.1039/C9NJ04888J . S2CID 208752583 .
^ Сталдер, Ромен; Мэй, Цзяньго; Грэм, Кеннет Р.; Эстрада, Леандро А.; Рейнольдс, Джон Р. (2014). «Изоиндиго, универсальный электронодефицитный блок для высокопроизводительной органической электроники». Химия материалов . 26 : 664–678. дои : 10.1021/cm402219v .
^ Гетц, Кейтлин П.; Вермюлен, Дерек; Пейн, Маргарет Э.; Клок, Кристиан; Макнил, Лори Э .; Юрческу, Оана Д. (2014). «Комплексы с переносом заряда: новые взгляды на старый класс соединений». Дж. Матер. хим. С. 2 (17): 3065–3076. дои : 10.1039/C3TC32062F .
^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 412, ISBN 978-0-471-72091-1

[1] Хаускрофт, Кэтрин Э.; Шарп, Алан Г. (2005). Неорганическая химия (2-е изд.). Пирсон Прентис-Холл. п. 326. ИСБН 0130-39913-2 . Электронодефицитные виды обладают меньшим количеством валентных электронов, чем требуется для схемы локализованной связи.

[2] Лонге-Хиггинс, ХК (1957). «Строение электронодефицитных молекул» . Ежеквартальные обзоры, Химическое общество . 11 (2): 121–133. дои : 10.1039/qr9571100121 . Проверено 15 июля 2020 г.

[3] Вернее, Сумаир А.; Сарасватула, Вишванадха Г.; Шарада, Дургам; Саха, Биной К. (2019). «Влияние ширины молекул на тепловое расширение твердых тел». Новый химический журнал . 43 (44): 17146–17150. дои : 10.1039/C9NJ04888J . S2CID 208752583 .

[4] Сталдер, Ромен; Мэй, Цзяньго; Грэм, Кеннет Р.; Эстрада, Леандро А.; Рейнольдс, Джон Р. (2014). «Изоиндиго, универсальный электронодефицитный блок для высокопроизводительной органической электроники». Химия материалов . 26 : 664–678. дои : 10.1021/cm402219v .

[Goetz-5] Гетц, Кейтлин П.; Вермюлен, Дерек; Пейн, Маргарет Э.; Клок, Кристиан; Макнил, Лори Э .; Юрческу, Оана Д. (2014). «Комплексы с переносом заряда: новые взгляды на старый класс соединений». Дж. Матер. хим. С. 2 (17): 3065–3076. дои : 10.1039/C3TC32062F .

[6] Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 412, ISBN 978-0-471-72091-1

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]