Аурофильность

В химии аурофильностью металлофильных называют склонность золота комплексов к агрегации посредством образования слабых взаимодействий . ^[1]^[2]

Основным доказательством аурофильности является кристаллографический анализ комплексов Au (I). Аурофильная связь имеет длину около 3,0 Å и прочность около 7–12 ккал /моль. ^[1] что сравнимо с силой водородной связи . Эффект наибольший для золота по сравнению с медью или серебром — высшими элементами в его группе периодической таблицы — из-за усиления релятивистских эффектов . ^[1]^[3] Наблюдения и теория показывают, что в среднем 28% энергии связи при аурофильном взаимодействии можно объяснить релятивистским расширением d-орбиталей золота . ^[4]

Примером аурофильности является склонность золотых центров к агрегации. Хотя как внутримолекулярные , так и межмолекулярные аурофильные взаимодействия, в таких местах зародышеобразования наблюдалась только внутримолекулярная агрегация. наблюдались ^[5]

Роль в самостоятельной сборке

Комплексы золота(I) могут полимеризоваться за счет межмолекулярного аурофильного взаимодействия. Наночастицы , образующиеся в результате такой полимеризации, часто вызывают интенсивную люминесценцию в видимой области спектра . Силу конкретных межмолекулярных аурофильных взаимодействий можно оценить путем сольватации наночастиц и наблюдения за степенью уменьшения люминесценции. ^[1]

Сходство прочности водородной связи и аурофильного взаимодействия оказалось удобным инструментом в области химии полимеров . Было проведено много исследований по самосборке супрамолекулярных структур, как тех, которые агрегируются только за счет аурофильности, так и тех, которые содержат как аурофильные, так и водородные связи. ^[6] Важным и полезным свойством аурофильных взаимодействий, имеющим отношение к их супрамолекулярной химии, является то, что, хотя возможны как меж-, так и внутримолекулярные взаимодействия, межмолекулярные аурофильные связи сравнительно слабы и легко разрушаются при сольватации ; большинство комплексов, демонстрирующих внутримолекулярные аурофильные взаимодействия, сохраняют такие фрагменты в растворе. ^[1]

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж Шмидбаур, Хуберт (2000). «Феномен аурофильности: десятилетие экспериментальных результатов, теоретических концепций и новых приложений» . Золотой бюллетень . 33 (1): 3–10. дои : 10.1007/BF03215477 .
^ Шмидбаур, Хуберт (1995). «Лекция Людвига Монда: Соединения высококаратного золота». хим. Соц. Откр. 24 (6): 391–400. дои : 10.1039/CS9952400391 .
^ Бехнам Ассадоллахзаде и Питер Швердтфегер (2008). «Сравнение металлофильных взаимодействий в сложных галогенидах группы 11[X–M–PH ₃ ] _n (n = 2–3) (M = Cu, Ag, Au; X = Cl, Br, I) из теории функционала плотности». Письма по химической физике . 462 (4–6): 222–228. Бибкод : 2008CPL...462..222A . дои : 10.1016/j.cplett.2008.07.096 .
^ Нино Рунеберг; Мартин Шютц и Ханс-Иоахим Вернер (1999). «Аурофильное влечение в интерпретации методов локальной корреляции». Дж. Хим. Физ. 110 (15): 7210–7215. Бибкод : 1999JChPh.110.7210R . дои : 10.1063/1.478665 .
^ Хуберт Шмидбаур; Стефани Кронье; Братислав Джорджевич и Оливер Шустер (2005). «Понимание химии золота через теорию относительности». Дж. Хим. Физ. 311 (1–2): 151–161. Бибкод : 2005CP....311..151S . doi : 10.1016/j.chemphys.2004.09.023 .
^ Уильям Дж. Ханкс; Майкл К. Дженнингс и Ричард Дж. Паддефатт (2002). «Супрамолекулярная химия тиобарбитурата золота (I): сочетание аурофильности и водородных связей для создания полимеров, листов и сетей». Неорг. хим. 41 (17): 4590–4598. дои : 10.1021/ic020178h .

[phenomenon-1] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж Шмидбаур, Хуберт (2000). «Феномен аурофильности: десятилетие экспериментальных результатов, теоретических концепций и новых приложений» . Золотой бюллетень . 33 (1): 3–10. дои : 10.1007/BF03215477 .

[2] Шмидбаур, Хуберт (1995). «Лекция Людвига Монда: Соединения высококаратного золота». хим. Соц. Откр. 24 (6): 391–400. дои : 10.1039/CS9952400391 .

[3] Бехнам Ассадоллахзаде и Питер Швердтфегер (2008). «Сравнение металлофильных взаимодействий в сложных галогенидах группы 11[X–M–PH ₃ ] _n (n = 2–3) (M = Cu, Ag, Au; X = Cl, Br, I) из теории функционала плотности». Письма по химической физике . 462 (4–6): 222–228. Бибкод : 2008CPL...462..222A . дои : 10.1016/j.cplett.2008.07.096 .

[4] Нино Рунеберг; Мартин Шютц и Ханс-Иоахим Вернер (1999). «Аурофильное влечение в интерпретации методов локальной корреляции». Дж. Хим. Физ. 110 (15): 7210–7215. Бибкод : 1999JChPh.110.7210R . дои : 10.1063/1.478665 .

[relativity-5] Хуберт Шмидбаур; Стефани Кронье; Братислав Джорджевич и Оливер Шустер (2005). «Понимание химии золота через теорию относительности». Дж. Хим. Физ. 311 (1–2): 151–161. Бибкод : 2005CP....311..151S . doi : 10.1016/j.chemphys.2004.09.023 .

[6] Уильям Дж. Ханкс; Майкл К. Дженнингс и Ричард Дж. Паддефатт (2002). «Супрамолекулярная химия тиобарбитурата золота (I): сочетание аурофильности и водородных связей для создания полимеров, листов и сетей». Неорг. хим. 41 (17): 4590–4598. дои : 10.1021/ic020178h .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]