Четырехцентровая двухэлектронная связь

4 -центровая 2-электронная связь (4c–2e) — это тип химической связи , в которой четыре атома разделяют два электрона при соединении, с чистым порядком связи 1 ⁄ 2 . Этот тип связи отличается от обычной ковалентной связи , в которой участвуют два атома, разделяющие два электрона (связь 2c–2e).

постулируется четырехцентровая двухэлектронная связь В некоторых кластерных соединениях . Например, боран B
₆6Ч ⁻
₇ анион , представляет собой B
₆6Ч ²⁻
_{Шестиоктаэдр} с дополнительным протоном , прикрепленным к одной из треугольных граней. ^[1] В результате октаэдр искажается, и ромбовидное можно идентифицировать кольцо B–B–B–H, в котором имеет место эта связь 4c–2e. Этот тип связи в целом связан с электронодефицитными ромбовидными кольцами. ^[2] Это относительно новая область исследований, соответствующая уже хорошо известной трехцентровой двухэлектронной связи .

Примером чисто органического соединения с четырехцентровой двухэлектронной связью является адамантилдикатион . ^[3] Связь соединяет четыре атома-мостика в тетраэдрической геометрии.

Тетрацианоэтилен образует дианионный димер , в котором два алкена соединены лицом к лицу прямоугольной четырехцентровой двухэлектронной связью. ^[4] Различные твердые соли этого дианиона были изучены для определения прочности связи и деталей колебательной спектроскопии. ^[5]

Ссылки

^ Хофманн, К.; Просенк, Миннесота; Альберт, БР (2007). «Новая связь 4c–2e в B
₆6Ч ⁻
₇ ". Chem. Commun. 2007 : 3097–3099. doi : 10.1039/b704944g .
^ Балакришнараджан, ММ; Хоффманн, Р. (2004). «Электронодефицитная связь в ромбовидных кольцах». Дж. Ам. хим. Соц. 126 (40): 13119–13131. дои : 10.1021/ja0467420 .
^ Бремер, Матиас; Шлейер, Поль фон Раге; Шец, Карл; Кауш, Майкл; Шиндлер, Майкл (1987). «Четырехцентровая двухэлектронная связь в тетраэдрической топологии. Экспериментальная реализация трехмерной гомоароматичности в дикатионе 1,3-дегидро-5,7-адамантандиила». Энджью. хим. Межд. Эд. англ . 26 : 761–763. дои : 10.1002/anie.198707611 .
^ Дель Сесто, RE; Миллер, Дж. С.; Лафуэнте, П.; Новоа, Джей Джей (2002). «Исключительно длинные (≥2,9 Å) связывающие взаимодействия CC в π-[TCNE] ²⁻
₂ двухэлектронные четырехцентровые катион-опосредованные взаимодействия CC-связи с участием π -электронов * » димера : . 4894::AID-CHEM4894>3.0.CO; 2-2 PMID 12397591 .
^ Касадо, Дж.; Бурресо, премьер-министр; Рамирес, Ф.Дж.; Наваррете, JTL; Лапидус, С.Х.; Стивенс, ПВ; Во, Х.-Л.; Миллер, Дж. С.; Мота, Ф.; Новоа, Джей Джей (2013). «Доказательства многоцентровой связи в дианионных димерах тетрацианоэтилена с помощью рамановской спектроскопии». Энджью. хим. Межд. Эд . 52 (25): 6421–6425. дои : 10.1002/anie.201207813 .

[1] Хофманн, К.; Просенк, Миннесота; Альберт, БР (2007). «Новая связь 4c–2e в B
₆6Ч ⁻
₇ ". Chem. Commun. 2007 : 3097–3099. doi : 10.1039/b704944g .

[2] Балакришнараджан, ММ; Хоффманн, Р. (2004). «Электронодефицитная связь в ромбовидных кольцах». Дж. Ам. хим. Соц. 126 (40): 13119–13131. дои : 10.1021/ja0467420 .

[3] Бремер, Матиас; Шлейер, Поль фон Раге; Шец, Карл; Кауш, Майкл; Шиндлер, Майкл (1987). «Четырехцентровая двухэлектронная связь в тетраэдрической топологии. Экспериментальная реализация трехмерной гомоароматичности в дикатионе 1,3-дегидро-5,7-адамантандиила». Энджью. хим. Межд. Эд. англ . 26 : 761–763. дои : 10.1002/anie.198707611 .

[4] Дель Сесто, RE; Миллер, Дж. С.; Лафуэнте, П.; Новоа, Джей Джей (2002). «Исключительно длинные (≥2,9 Å) связывающие взаимодействия CC в π-[TCNE] ²⁻
₂ двухэлектронные четырехцентровые катион-опосредованные взаимодействия CC-связи с участием π -электронов * » димера : . 4894::AID-CHEM4894>3.0.CO; 2-2 PMID 12397591 .

[5] Касадо, Дж.; Бурресо, премьер-министр; Рамирес, Ф.Дж.; Наваррете, JTL; Лапидус, С.Х.; Стивенс, ПВ; Во, Х.-Л.; Миллер, Дж. С.; Мота, Ф.; Новоа, Джей Джей (2013). «Доказательства многоцентровой связи в дианионных димерах тетрацианоэтилена с помощью рамановской спектроскопии». Энджью. хим. Межд. Эд . 52 (25): 6421–6425. дои : 10.1002/anie.201207813 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]