Jump to content

Диборан

Диборан
Стерео скелетная формула диборана с добавлением всех явных атомов водорода и различными измерениями.
Шариковая модель диборана
Имена
Название ИЮПАК
Диборан(6)
Идентификаторы
3D model ( JSmol )
ЧЭБИ
ХимическийПаук
Информационная карта ECHA 100.039.021 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 242-940-6
номер РТЭКС
  • HQ9275000
НЕКОТОРЫЙ
Число 1911
Характеристики
B2HB2H6
Молярная масса 27.67  g·mol −1
Появление Бесцветный газ
Запах отталкивающий и сладкий
Плотность 1,131 г/л [1]
Температура плавления -164,85 ° C (-264,73 ° F; 108,30 К) [1]
Точка кипения -92,49 ° C (-134,48 ° F; 180,66 К) [1]
Реагирует [2]
Растворимость в других растворителях Диглим и диэтиловый эфир , [3]
Давление пара 39,5 атм (16,6 °С) [2]
Структура
Тетраэдрический (для бора)
см. текст
0 Д
Термохимия
56,7   Дж/(моль·К) [4]
232.1  J/(mol·K) [4]
36,4 кДж/моль [4]
Опасности
Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH):
Основные опасности
токсичен, легковоспламеняем, реагирует с водой
СГС Маркировка :
GHS02: ЛегковоспламеняющиесяGHS04: Сжатый газGHS06: ТоксичноGHS08: Опасность для здоровья
Опасность
Х220 , Х280 , Х314 , Х330 , Х370 , Х372
P210 , P260 , P264 , P270 , P271 , P280 , P284 , P301+P330+P331 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P307+P311 , P310 , P314 , П320 , П321 , П363 , P377 , P381 , P403 , P403+P233 , P405 , P410+P403 , P501
NFPA 704 (огненный алмаз)
38 ° С (100 ° F; 311 К)
Взрывоопасные пределы 0.8–88% [2]
Летальная доза или концентрация (LD, LC):
40 частей на миллион (крыса, 4 часа )
29 частей на миллион (мышь, 4 ч)
40–80 частей на миллион (крыса, 4 часа)
159–181 частей на миллион (крыса, 15 мин ) [5]
125 частей на миллион (собака, 2 часа)
50 частей на миллион (хомяк, 8 ч) [5]
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
МЕХ (Допускается)
TWA 0,1 ppm (0,1 мг/м 3 ) [2]
РЕЛ (рекомендуется)
TWA 0,1 ppm (0,1 мг/м 3 ) [2]
IDLH (Непосредственная опасность)
15 частей на миллион [2]
Паспорт безопасности (SDS) КМГС 0432
Родственные соединения
Родственные соединения бора
Декаборан
BFБФ3
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).

Диборан(6) , широко известный как диборан , представляет собой химическое соединение формулы B 2 H 6 . Это высокотоксичный , бесцветный, пирофорный газ с отвратительно сладким запахом. Учитывая свою простую формулу, боран является фундаментальным соединением бора . Он привлек широкое внимание своей электронной структурой. Некоторые из его производных являются полезными реагентами .

Структура и связь [ править ]

Схема связи диборана (B 2 H 6 ), показывающая кривыми линиями пару трехцентровых двухэлектронных связей , каждая из которых состоит из пары электронов, связывающих три атома; два атома бора и атом водорода посередине

Структура диборана имеет симметрию D 2h . Четыре гидрида являются концевыми, а два мостиковыми между центрами бора. Длины мостиковых связей B–H связей B–H и концевых составляют 1,33 и 1,19 Å соответственно. Эта разница в длинах связей отражает разницу в их прочности: мостиковые связи B – H относительно слабее. На слабость мостика B–H по сравнению с концевыми связями B–H указывают их колебательные характеристики в инфракрасном спектре , составляющие ≈2100 и 2500 см–1. −1 соответственно. [7]

Модель, определенная теорией молекулярных орбиталей, описывает связи между бором и концевыми атомами водорода как обычные 2-центровые 2-электронные ковалентные связи . Однако связь между атомами бора и мостиковыми атомами водорода отличается от связи в таких молекулах, как углеводороды. Каждый бор использует два электрона для связи с концевыми атомами водорода и имеет один валентный электрон, остающийся для дополнительной связи. Мостиковые атомы водорода обеспечивают по одному электрону каждый. Кольцо B 2 H 2 удерживается вместе четырьмя электронами, образующими две 3-центровые 2-электронные связи . Этот тип облигации иногда называют «банановой облигацией».

B 2 H 6 изоэлектронен H с 2 6 C 2+ , которое возникло бы в результате дипротонирования плоской молекулы этилена . [8] Диборан — одно из многих соединений с такой необычной связью. [9]

Известно, что из других элементов группы IIIA галлий образует аналогичное соединение дигаллан Ga 2 H 6 . Алюминий образует полимерный гидрид (AlH 3 ) n ; Al 2 H 6 хотя и нестабилен, но был выделен в твердом водороде и изоструктурен диборану. [10]

Производство и синтез [ править ]

Обширные исследования диборана привели к разработке нескольких путей синтеза. Большинство препаратов основано на реакциях доноров гидридов бора с галогенидами или алкоксидами . Промышленный синтез диборана включает восстановление BF 3 гидридом натрия (NaH), гидридом лития (LiH) или литийалюминийгидридом (LiAlH 4 ): [11]

8 BF 3 + 6 LiH → B 2 H 6 + 6 LiBF 4

Используемый для этой цели гидрид лития должен быть очень тонко измельчен во избежание образования пассивирующего слоя тетрафторбората лития на реагенте. В качестве альтернативы можно добавить небольшое количество диборана с образованием боргидрида лития , который разложит фторборат и сделает реакцию автокаталитической . [12]

Два лабораторных метода начинаются с трихлорида бора с алюмогидридом лития или с эфирного раствора трифторида бора с боргидридом натрия . Оба метода дают доходность до 30%:

4 BCl 3 + 3 LiAlH 4 → 2 B 2 H 6 + 3 LiAlCl 4
4 БФ 3 + 3 NaBH 4 → 2 Б 2 Н 6 + 3 NaBF 4

При нагревании с NaBH хлорид 4 олова(II) восстанавливается до элементарного олова, образуя при этом диборан:

SnCl 2 + 2NaBH 4 → 2NaCl + Sn + B 2 H 6 + H 2

Более старые методы предполагают прямую реакцию солей боргидрида с неокисляющей кислотой , такой как фосфорная кислота или разбавленная серная кислота .

2 комн. 4 + 2 ч. + → 2 Ч 2 + Б 2 Ч 6

Аналогичным образом было продемонстрировано окисление солей боргидрида, которое остается удобным для получения в небольших масштабах. Например, используя йод в качестве окислителя: [13]

2 НаБН
4
+ я
2
→ 2 НаИ + Б
2

6
+ Ч
2

В другом мелкомасштабном синтезе используются боргидрид калия и фосфорная кислота. в качестве исходных материалов [14]

Реакция [ править ]

Диметилсульфид борана обычно действует так же, как диборан, и его легче использовать. [15]

Диборан — высокореактивный и универсальный реагент. [16]

Воздух, вода, кислород [ править ]

Являясь пирофорным веществом, диборан экзотермически реагирует с кислородом с образованием триоксида бора и воды:

2 B 2 ЧАС 6 + 6 О 2 → 2 B 2 O 3 + 6 ЧАС 2 О ( Δ ЧАС r знак равно -2035 кДж / моль = -73,47 кДж/ г )

Диборан бурно реагирует с водой с образованием водорода и борной кислоты :

B 2 H 6 + 6 H 2 O → 2 B(OH) 3 + 6 H 2 H r = −466 кДж/моль = −16,82 кДж/ г )

Аналогично реагирует диборан и со спиртами. Метанол, например, дает водород и триметилборат : [17]

B 2 H 6 + 6 МеОН → 2 B(OMe) 3 + 6 H 2

Кислотность по Льюису [ править ]

Одна из доминирующих моделей реакций включает образование аддуктов с основаниями Льюиса . Часто такие первоначальные аддукты быстро превращаются в другие продукты. Например, боран-тетрагидрофуран, который часто ведет себя так же, как диборан, разлагается до сложных эфиров борной кислоты. Его аддукт с диметилсульфидом — важный реагент в органическом синтезе .

С дибораном аммиака образуется диаммониат диборана DADB с небольшими количествами борана аммиака в качестве побочного продукта. Пропорция зависит от условий.

Гидроборация [ править ]

В реакции гидроборирования диборан также легко реагирует с алкенами с образованием триалкилборанов . Эта схема реакции является довольно общей, и полученные алкилбораты можно легко превратить в производные, например, в спирты. Хотя ранние работы по гидроборированию основывались на диборане, его заменил диметилсульфид борана, обращение с которым более безопасно.

Другое [ править ]

Пиролиз диборана дает водород и разнообразные кластеры гидрида бора. Например, пентаборан впервые был получен пиролизом диборана при температуре около 200 °С. [18] [19] Хотя этот путь пиролиза используется редко, он положил начало большой теме исследований химии борановых кластеров .

натрия Обработка диборана амальгамой дает NaBH 4 и Na[B 3 H 8 ] [17] При обработке диборана гидридом лития в диэтиловом эфире образуется боргидрид лития: [17]

Б 2 Н 6 + 2 LiH → 2 LiBH 4

Диборан реагирует с безводным хлористым водородом или газообразным бромоводородом с образованием галогенгидрида бора: [17]

B 2 H 6 + HX → B 2 H 5 X + H 2 (X = Cl, Br)

Обработка диборана окисью углерода при 470 К и 20 бар дает H 3 BCO . [17]

Реагент в органическом синтезе [ править ]

Диборан и его варианты являются центральными органического синтеза реагентами для гидроборирования . Алкены присоединяются по связям B–H с образованием триалкилборанов, которые можно получить в дальнейшем. [20] Диборан используется в качестве восстановителя, примерно дополняющего по реакционной способности литийалюминийгидрид . Соединение легко восстанавливает карбоновые кислоты до соответствующих спиртов , тогда как кетоны реагируют медленно.

История [ править ]

Диборан был впервые синтезирован в 19 веке путем гидролиза боридов металлов, но никогда не анализировался. С 1912 по 1936 год Альфред Сток , главный пионер в области химии гидридов бора, провел исследования, которые привели к разработке методов синтеза и обращения с высокореактивными, летучими и часто токсичными гидридами бора. Он предложил первую этаноподобную структуру диборана. [21] Измерения дифракции электронов , проведенные С.Х. Бауэром, поначалу казались подтверждающими предложенную им структуру. [22] [23]

Из-за личного общения с Л. Полингом (который поддерживал этаноподобную структуру), Х. И. Шлезингер и А. Б. Бург специально не обсуждали 3-центровую 2-электронную связь в своем тогдашнем классическом обзоре в начале 1940-х годов. [24] Однако в обзоре довольно подробно обсуждается мостиковая структура D 2h : «Следует признать, что эта формула легко объясняет многие химические свойства диборана…»

В 1943 году Х. Кристофер Лонге-Хиггинс , еще будучи студентом Оксфорда, первым объяснил структуру и связь гидридов бора. Статья, сообщающая о работе, написанная совместно с его наставником Р. П. Беллом , [25] также рассматривается история предмета, начиная с творчества Дильтея. [26] Вскоре после этого теоретические работы Лонге-Хиггинса были подтверждены Прайсом в инфракрасном исследовании диборана. [27] Структура была повторно подтверждена электронодифракционными измерениями в 1951 году К. Хедбергом и В. Шомакером с подтверждением структуры, показанной на схемах на этой странице. [28]

Уильям Нанн Липскомб -младший дополнительно подтвердил молекулярную структуру боранов с помощью рентгеновской кристаллографии в 1950-х годах и разработал теории, объясняющие их связь. Позже он применил те же методы к смежным проблемам, в том числе к структуре карборанов, исследованиями которой руководил будущий Нобелевской премии лауреат 1981 года Роальд Хоффманн . 1976 года Нобелевская премия по химии была присуждена Липскомбу «за исследования структуры боранов, освещающие проблемы химической связи». [29]

Традиционно диборан часто называют электронодефицитным , поскольку 12 валентных электронов могут образовывать только 6 обычных 2-центровых 2-электронных связей, которых недостаточно для соединения всех 8 атомов. [30] [31] Однако более правильное описание с использованием 3-центровых связей показывает, что диборан действительно является электронно-точным, поскольку валентных электронов ровно столько, чтобы заполнить 6 связывающих молекулярных орбиталей . [32] Тем не менее, в некоторых ведущих учебниках до сих пор используется термин «электронодефицитный». [33]

Другое использование [ править ]

Из-за экзотермичности реакции с кислородом диборан был испытан в качестве ракетного топлива . [34] Полное сгорание сильно экзотермично. Однако сгорание в ракетном двигателе не является полным, так как некоторое количество монооксида бора B 2 образуется O. Это преобразование отражает неполное сгорание углеводородов с образованием монооксида углерода (CO). С Дибораном также оказалось трудно справиться. [35] [36] [37]

Диборан исследовался как предшественник пленок боридов металлов. [38] и для p-легирования кремниевых полупроводников. [39]

Безопасность [ править ]

Диборан — пирофорный газ. коммерчески доступные аддукты Вместо этого обычно используются , по крайней мере, для приложений в органической химии. Эти аддукты включают боран-тетрагидрофуран (боран-ТГФ) и боран-диметилсульфид . [16] Токсическое воздействие диборана смягчается, поскольку это соединение нестабильно на воздухе. Была исследована токсичность по отношению к лабораторным крысам. [40]

Ссылки [ править ]

  1. Перейти обратно: Перейти обратно: а б с Хейнс, с. 4.52.
  2. Перейти обратно: Перейти обратно: а б с д и ж Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0183» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ Еразунис, С. и др. «Растворимость диборана в диметиловом эфире и диэтиленгликоле, в смесях боргидрида натрия и диметилового эфира диэтиленгликоля и в дитрет-бутилсульфиде». Журнал химических и инженерных данных, том. 7, нет. 3, июль 1962 г., стр. 337–39, doi:10.1021/je60014a004.
  4. Перейти обратно: Перейти обратно: а б с Хейнс, с. 5.6.
  5. Перейти обратно: Перейти обратно: а б «Диборан» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  6. ^ «ДИБОРАН – Химические вещества CAMEO – Химический паспорт – База данных опасных материалов – NOAA» . Проверено 26 октября 2022 г.
  7. ^ Купер, CB, III; Шрайвер, DF; Онака, С. (1978). «Гл. 17. Колебательная спектроскопия гидридно-мостиковых соединений переходных металлов» . Гидриды переходных металлов . Достижения химии. Том. 167. С. 232–247 . дои : 10.1021/ba-1978-0167.ch017 . ISBN  9780841203907 . {{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  8. ^ Расул, Г.; Пракаш, ГКС; Ола, Джорджия (2005). «Сравнительное ab initio исследование структуры и стабильности дикатиона этана C 2 H 6 2+ и его кремниевые аналоги Si 2 H 6 2+ и CSiH 6 2+ ". Журнал физической химии A. 109 ( 5): 798–801. Bibcode : 2005JPCA..109..798R . doi : 10.1021/jp0404652 . PMID   16838949 .
  9. ^ Ласло, П. (2000). «Диборановая история». Angewandte Chemie, международное издание . 39 (12): 2071–2072. doi : 10.1002/1521-3773(20000616)39:12<2071::AID-ANIE2071>3.0.CO;2-C . ПМИД   10941018 .
  10. ^ Эндрюс, Л.; Ван, X. (2003). «Инфракрасный спектр Al 2 H 6 в твердом водороде». Наука . 299 (5615): 2049–2052. Бибкод : 2003Sci...299.2049A . дои : 10.1126/science.1082456 . ПМИД   12663923 . S2CID   45856199 .
  11. ^ Брауэр, Георг (1963). Справочник по препаративной неорганической химии . Том. 1 (2-е изд.). Нью-Йорк: Академическая пресса. п. 773. ИСБН  978-0121266011 .
  12. ^ ДеКвази, Эндрю. Зеленое пламя . Глава 3. Отрывок из двух частей и заархивирован на WayBack Machine : [1] , [2]
  13. ^ Шустер, Дэвид М., «Гидриды бора, гетеробораны и их металлические производные», Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера , Нью-Йорк: Джон Уайли, стр. 184, номер домена : 10.1002/0471238961.0215181519030821.a01.pub2 , ISBN  9780471238966
  14. ^ Норман, AD; Джолли, WL; Сатурнино, Д.; Шор, С.Г. (1968). Диборан . Неорганические синтезы. Том. 11. С. 15–19. дои : 10.1002/9780470132425.ch4 . ISBN  9780470132425 .
  15. ^ Хатчинс, Роберт О.; Цистон, Фрэнк (1981). «Полезность и применение диметилсульфида борана в органическом синтезе. Обзор». Органические препараты и процедуры International . 13 (3–4): 225. дои : 10.1080/00304948109356130 .
  16. Перейти обратно: Перейти обратно: а б Михайлов, Б.М. (1962). «Химия диборана». Российское химическое обозрение . 31 (4): 207–224. Бибкод : 1962RuCRv..31..207M . дои : 10.1070/RC1962v031n04ABEH001281 . S2CID   250909492 .
  17. Перейти обратно: Перейти обратно: а б с д и Хаускрофт, CE; Шарп, AG (2008). «Глава 13: Элементы группы 13». Неорганическая химия (3-е изд.). Пирсон. п. 336 . ISBN  978-0-13-175553-6 .
  18. ^ Сток, А. (1933). Гидриды бора и кремния . Нью-Йорк: Издательство Корнельского университета. ISBN  0-8014-0412-6 .
  19. ^ Миллер, ВР; Рышкевич, GE (1974). Пентаборан(9) (B 5 H 9 ) . Неорганические синтезы. Том. 15. стр. 118–122. дои : 10.1002/9780470132463.ch26 . ISBN  9780470132463 .
  20. ^ Лейн, Клинтон Ф. (1976). «Восстановление органических соединений дибораном». Химические обзоры . 76 (6): 773–799. дои : 10.1021/cr60304a005 .
  21. ^ Сток, А. (1933). Гидриды бора и кремния . Нью-Йорк: Издательство Корнельского университета.
  22. ^ Бауэр, С.Х. (1937). «Структура диборана». Журнал Американского химического общества . 59 (6): 1096–1103. дои : 10.1021/ja01285a041 .
  23. ^ Бауэр, С.Х. (1942). «Структура и физические свойства гидридов бора и их производных». Химические обзоры . 31 (1): 43–75. дои : 10.1021/cr60098a002 .
  24. ^ Шлезингер, Гавайи; Бург, AB (1942). «Последние достижения в химии гидридов бора». Химические обзоры . 31 (1): 1–41. дои : 10.1021/cr60098a001 .
  25. ^ Лонге-Хиггинс, ХК ; Белл, Р.П. (1943). «64. Строение гидридов бора». Журнал Химического общества (возобновленное) . 1943 : 250–255. дои : 10.1039/JR9430000250 .
  26. ^ Дильтеи, В. (1921). «О конституции воды» . Прикладная химия . 34 (95): 596. doi : 10.1002/anie.19210349509 .
  27. ^ Прайс, туалет (1948). «Спектр поглощения диборана». Дж. Хим. Физ . 16 (9): 894. Бибкод : 1948ЖЧФ..16..894П . дои : 10.1063/1.1747028 .
  28. ^ Хедберг, К.; Шомейкер, В. (1951). «Повторное исследование структуры диборана и этана методом дифракции электронов». Журнал Американского химического общества . 73 (4): 1482–1487. дои : 10.1021/ja01148a022 .
  29. ^ «Нобелевская премия по химии 1976 года» . Нобелевская премия.org . Проверено 1 февраля 2012 г.
  30. ^ Лонге-Хиггинс, ХК (1957). «Строение электронодефицитных молекул» . Ежеквартальные обзоры, Химическое общество . 11 (2): 121–133. дои : 10.1039/qr9571100121 . Проверено 15 июля 2020 г.
  31. ^ Мюррелл, JN ; Чайник, СФА; Теддер, Дж. М. (1965). Теория валентности . Джон Уайли и сыновья. п. 243.
  32. ^ Липскомб, Уильям Н. (11 декабря 1976 г.). «Бораны и их родственники (Нобелевская лекция)» (PDF) . nobelprize.org . Нобелевский фонд. стр. 224–245 . Проверено 16 июля 2020 г. Одним из простых следствий этих исследований было то, что молекулы с дефицитом электронов, определенные как имеющие больше валентных орбиталей, чем электроны, на самом деле не являются электронодефицитными.
  33. ^ Хаускрофт, Кэтрин Э.; Шарп, Алан Г. (2005). Неорганическая химия (2-е изд.). Пирсон Прентис-Холл. п. 326. ИСБН  0130-39913-2 . Электронодефицитные виды обладают меньшим количеством валентных электронов, чем требуется для схемы локализованной связи.
  34. ^ Бильштейн, Роджер. «Этапы к Сатурну» . глава 5: Управление по связям с общественностью НАСА. п. 133. Архивировано из оригинала 25 декабря 2017 года . Проверено 14 ноября 2015 г. {{cite web}}: CS1 maint: местоположение ( ссылка )
  35. ^ Гаммон, Бенсон Э.; Дженко, Рассел С.; Герштейн, Мелвин (1950). Предварительная экспериментальная и аналитическая оценка диборана как топлива для прямоточных реактивных двигателей (PDF) . Национальный консультативный комитет по аэронавтике.
  36. ^ Тауэр, Леонард К.; Брейтвизер, Роланд; Гаммон, Бенсон Э. (1958). Теоретические характеристики сгорания некоторых высокоэнергетических видов топлива для прямоточных воздушно-реактивных двигателей (PDF) . Национальный консультативный комитет по аэронавтике.
  37. ^ «ЖИДКИЙ ВОДОРОД КАК МАТЕРИАЛЬНОЕ ТОПЛИВО, 1945–1959. Часть II: 1950–1957. Глава 5. Исследования NACA по высокоэнергетическому топливу» . History.nasa.gov .
  38. ^ Браттон, Роберт Дж.; Вебер, К. Джозеф; Гвиберт, Кларенс Р.; Литтл, Джон Л. (2000). «Соединения бора». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a04_309 . ISBN  3527306730 .
  39. ^ Мехта, Бхавеш; Тао, Мэн (2005). «Кинетическая модель легирования бором и фосфором при эпитаксии кремния методом CVD» . Журнал Электрохимического общества . 152 (4): G309. Бибкод : 2005JЭлС..152Г.309М . дои : 10.1149/1.1864452 .
  40. ^ Номияма, Тецуо; Омаэ, Казуюки; Исидзука, Чизуру; Хосода, Канаэ; Ямано, Юко; Накашима, Хироши; Уэмура, Такамото; Сакураи, Харухико (1996). «Оценка подострой легочной и тестикулярной ингаляционной токсичности диборана у крыс». Токсикология и прикладная фармакология . 138 (1): 77–83. дои : 10.1006/taap.1996.0100 . ПМИД   8658516 .

Цитированные источники [ править ]

  • Хейнс, Уильям М., изд. (2011). Справочник CRC по химии и физике (92-е изд.). ЦРК Пресс . ISBN  978-1439855119 .
  • Еразунис С. и др. «Растворимость диборана в диметиловом эфире и диэтиленгликоле, в смесях боргидрида натрия и диметилового эфира диэтиленгликоля и в дитрет-бутилсульфиде». Журнал химических и инженерных данных , том. 7, нет. 3, июль 1962 г., стр. 337–39, doi:10.1021/je60014a004.

Внешние ссылки [ править ]

Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 5a4acbda525a1f4a93f4aa67257e45bf__1718722020
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/5a/bf/5a4acbda525a1f4a93f4aa67257e45bf.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Diborane - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)