Боран диметилсульфид
| |
| Имена | |
|---|---|
| Другие имена
BMS, боран-диметилсульфид
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Информационная карта ECHA | 100.032.998 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| ВН 3 ·S(СН 3 ) 2 | |
| Молярная масса | 75.96 g/mol |
| Появление | бесцветная жидкость |
| Плотность | 0,801 г/мл |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Диметилсульфид борана ( БМС ) представляет собой химическое соединение с химической формулой BH 3 ·S(CH 3 ) 2 . Это аддукт между молекулой борана ( BH 3 ) и диметилсульфида ( молекула С(СН 3 ) 2 ). Это комплексный борановый реагент , который используется для гидроборирования и восстановления . Преимущества БМС перед другими борановыми реагентами, такими как боран-тетрагидрофуран , заключаются в его повышенной стабильности и более высокой растворимости. [ 1 ] БМС коммерчески доступен в гораздо более высоких концентрациях, чем его тетрагидрофурановый аналог (10 М ), и не требует боргидрида натрия в качестве стабилизатора , что может привести к нежелательным побочным реакциям . [ 2 ] В отличие, BH 3 ·ТГФ требует боргидрида натрия для ингибирования восстановления ТГФ до трибутилбората ( Б(ОСН 2 СН 2 СН 2 СН 3 ) 3 ). [ 2 ] BMS растворим в большинстве апротонных растворителей .
Подготовка и структура
[ редактировать ]его можно приготовить путем поглощения диборана диметилсульфидом Хотя BMS обычно покупают , : [ 3 ]
- B 2 H 6 + 2 S(CH 3 ) 2 → 2 BH 3 ·S(CH 3 ) 2
Его можно очистить путем вакуумного переноса от колбы к колбе. Хотя структура BMS не была определена кристаллографически , диметилсульфид (пентафторфенил)борана ( C 6 F 5 BH 2 ·S(CH 3 ) 2 ), исследован методом рентгеновской кристаллографии . [ 4 ] Атом бора принимает тетраэдрическую молекулярную геометрию .
Реакции
[ редактировать ]Гидроборации
[ редактировать ]Благодаря экспериментальной простоте использования BMS стал широко использоваться в гидроборирования . реакциях [ 5 ] При гидроборировании с BMS диметилсульфид диссоциирует in situ , высвобождая диборан , который быстро присоединяется к ненасыщенным связям . Полученные органоборановые соединения являются полезными промежуточными продуктами органического синтеза . Бораны присоединяются к алкенам способом антимарковниковским и позволяют превращать алкины в соответствующие цис -алкены .
Скидки
[ редактировать ]BMS использовался для восстановления многих функциональных групп . Восстановление альдегидов , кетонов , эпоксидов , сложных эфиров и карбоновых кислот дает соответствующие спирты . Лактоны восстанавливаются до диолов , а нитрилы — до аминов . Хлорангидриды не восстанавливаются с помощью BMS.
Диметилсульфид борана является одним из наиболее распространенных объемных восстановителей, используемых при восстановлении Кори-Ицуно . Диметилсульфидный лиганд ослабляет реакционную способность борана. Активация азотом хирального оксазаборолидина . [ нужны разъяснения ] Катализатор стехиометрического восстановителя позволяет осуществлять асимметричный контроль реагента. [ нужны разъяснения ] В целом БМС не приводит к существенно большей энантиомерной селективности, чем боран -ТГФ , однако его повышенная стабильность в присутствии влаги и кислорода делает его предпочтительным реагентом для восстановления. [ 6 ]
Безопасность
[ редактировать ]Диметилсульфид борана легко воспламеняется и легко реагирует с водой с образованием горючего газа. Также он имеет неприятный запах. [ 7 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Хатчинс, Роберт О.; Цистон, Фрэнк (1981). «Полезность и применение диметилсульфида борана в органическом синтезе. Обзор». Органические препараты и процедуры International . 13 (3–4): 225. дои : 10.1080/00304948109356130 .
- ^ Jump up to: а б Коллонитич, Дж. (1961). «Восстановительное расщепление кольца тетрагидрофуранов дибораном». Дж. Ам. хим. Соц. 83 6):1515.doi : ( 10.1021/ja01467a056 .
- ^ Браун, Л.М.; Браун, РА; Криссман, Р.; Опперман, М.; Адамс, Р.М. (1971). «Диметилсульфид-Боран. Удобный гидроборирующий реагент». Дж. Орг. хим. 36 (16): 2388–2389. дои : 10.1021/jo00815a047 .
- ^ Фуллер, Анна-Мария; Хьюз, Дэвид Л.; Ланкастер, Саймон Дж.; Уайт, Каллум М. (2010). «Синтез и структура диметилсульфидных аддуктов моно- и бис(пентафторфенил)борана». Металлоорганические соединения . 29 (9): 2194. doi : 10.1021/om100152v .
- ^ Ацуши Абико (1925). «Дициклогексилбора трифторметилсульфонат» . Органические синтезы . 79 :103 ; Сборник томов , т. 10, с. 273 .
- ^ Кори, Э.Дж.; Хелал, CJ (1998). «Восстановление карбонильных соединений с помощью хиральных оксазаборолидиновых катализаторов: новая парадигма энантиоселективного катализа и новый мощный синтетический метод». Энджью. хим. Межд. Эд. 37 (15): 1986–2012. doi : 10.1002/(SICI)1521-3773(19980817)37:15<1986::AID-ANIE1986>3.0.CO;2-Z . ПМИД 29711061 .
- ^ «Паспорт безопасности материала Sigma-Aldrich» . www.sigmaaldrich.com/ . Проверено 29 ноября 2014 г.