Эпоксид

В органической химии эпоксид — это циклический эфир , где эфир образует трехатомное кольцо : два атома углерода и один атом кислорода . Эта треугольная структура имеет значительную кольцевую деформацию , что делает эпоксиды более реакционноспособными , чем другие простые эфиры. Они производятся в больших масштабах для многих применений. Обычно эпоксиды с низкой молекулярной массой бесцветны, неполярны и часто летучи . ^{[ 1 ]}

Номенклатура

Соединение, содержащее эпоксидную функциональную группу, можно назвать эпоксидом, эпоксидом, оксираном и этоксилином. Простые эпоксиды часто называют оксидами. Таким образом, эпоксид этилена (C ₂ H ₄ ) представляет собой оксид этилена (C ₂ H ₄ O). Многие соединения имеют тривиальные названия; например, оксид этилена называется «оксираном». Некоторые названия подчеркивают наличие эпоксидной функциональной группы , как в соединении 1,2-эпоксигептана , который также можно назвать оксидом 1,2-гептена .

Полимер , образованный из предшественников эпоксидов, называется эпоксидной смолой . Однако лишь немногие из эпоксидных групп смолы выдерживают процесс отверждения .

Синтез

В промышленности преобладающими эпоксидами являются оксид этилена и оксид пропилена , объемы производства которых составляют примерно 15 и 3 миллиона тонн в год соответственно. ^{[ 2 ]}

Помимо оксида этилена, большинство эпоксидов образуется, когда пероксидированные реагенты отдают один атом кислорода алкену . Соображения безопасности влияют на эти реакции, поскольку органические пероксиды склонны к самопроизвольному разложению или даже возгоранию.

И гидропероксид трет-бутила , и гидропероксид этилбензола можно использовать в качестве источников кислорода во время окисления пропилена (хотя также требуется катализатор, и вместо этого большинство промышленных производителей используют дегидрохлорирование). ^{[ 3 ]}

Окисление этилена

Промышленность по производству этиленоксида производит продукцию в результате реакции этилена и кислорода . модифицированные гетерогенные серебряные катализаторы. Обычно используются ^{[ 4 ]} По механизму реакции, предложенному в 1974 г. ^{[ 5 ]} по крайней мере, одна молекула этилена полностью окисляется на каждые шесть молекул, превращающихся в оксид этилена: ${\ce {7 H2C=CH2 + 6 O2 -> 6 C2H4O + 2 CO2 + 2 H2O}}$

Только этилен образует эпоксид при неполном сгорании . Другие алкены не вступают в полезную реакцию, даже пропилен катализаторы на носителе TS-1 , хотя Au- могут избирательно эпоксидировать пропилен. ^{[ 6 ]}

Органические пероксиды и металлические катализаторы

Комплексы металлов являются полезными катализаторами эпоксидирования с участием пероксида водорода и алкилгидропероксидов. Эпоксидирование, катализируемое металлами, было впервые исследовано с использованием гидропероксида трет-бутила (TBHP). ^{[ 7 ]} При ассоциации ТБГП с металлом (М) образуется пероксикомплекс активного металла, содержащий группу МООР, который затем передает О-центр алкену. ^{[ 8 ]}

Упрощенный механизм металлокатализируемого эпоксидирования алкенов пероксидными (ROOH) реагентами.

Оксид ванадия(II) катализирует эпоксидирование специфически менее замещенных алкенов. ^{[ 9 ]}

Нуклеофильное эпоксидирование

Электронодефицитные олефины, такие как еноны и производные акрила, можно эпоксидировать с использованием нуклеофильных кислородных соединений, таких как пероксиды. Реакция представляет собой двухстадийный механизм. Сначала кислород осуществляет присоединение нуклеофильного конъюгата с образованием стабилизированного карбаниона. Затем этот карбанион атакует тот же атом кислорода, вытесняя из него уходящую группу, замыкая эпоксидное кольцо.

Переход от пероксикарбоновых кислот

Пероксикарбоновые кислоты, которые более электрофильны, чем другие пероксиды, превращают алкены в эпоксиды без вмешательства металлических катализаторов. В специализированных применениях диоксирановые реагенты (например, диметилдиоксиран ) действуют аналогично , но более взрывоопасны.

В типичных лабораторных операциях используется реакция Прилежаева . ^{[ 10 ]}^{[ 11 ]} Этот подход включает окисление алкена пероксикислотой, такой как м -CPBA . Показательным является эпоксидирование стирола до пербензойной кислотой оксида стирола : ^{[ 12 ]}

Стереохимия реакции весьма чувствительна. В зависимости от механизма реакции и геометрии исходного алкена цис- и/или транс -эпоксидные диастереомеры могут образовываться . Кроме того, если в исходном материале присутствуют другие стереоцентры, они могут влиять на стереохимию эпоксидирования.

Реакция протекает по механизму, широко известному как «механизм бабочки». ^{[ 13 ]} Пероксид рассматривается как электрофил , а алкен – как нуклеофил . Реакцию считают согласованной. Механизм «бабочка» обеспечивает идеальное позиционирование O−O Орбиталь сигма-звезды для C−C π-электроны для атаки. ^{[ 14 ]} Поскольку две связи разрываются и образуются кислород эпоксида, это формально является примером коарктатного переходного состояния .

Асимметричные эпоксидирования

Хиральные эпоксиды часто могут быть получены энантиоселективно из прохиральных алкенов. Многие металлокомплексы дают активные катализаторы, но наиболее важными являются титан , ванадий и молибден . ^{[ 15 ]}^{[ 16 ]}

Гидропероксиды также используются в каталитическом энантиоселективном эпоксидировании, таком как эпоксидирование Шарплесса и эпоксидирование Якобсена . Вместе с эпоксидированием Ши эти реакции полезны для энантиоселективного синтеза хиральных эпоксидов. Оксазиридиновые реагенты также можно использовать для получения эпоксидов из алкенов.

Реакция эпоксидирования Шарплесса — одна из важнейших энантиоселективных химических реакций . Применяется для получения 2,3-эпоксиспиртов из первичных и вторичных аллильных спиртов . ^{[ 17 ]}^{[ 18 ]}

Дегидрогалогенирование и другие исключения γ

Эпихлоргидрин получают хлоргидриновым методом. Является прекурсором при производстве эпоксидных смол . ^{[ 19 ]}

Галогенгидрины реагируют с основанием с образованием эпоксидов. ^{[ 20 ]} Реакция является спонтанной, поскольку энергетические затраты на введение кольцевой деформации (13 ккал/моль) компенсируются большей энтальпией вновь введенной связи CO (по сравнению с энтальпией расщепленной связи C-галоген).

Предполагается, что образование эпоксидов из вторичных галогидринов будет происходить быстрее, чем из первичных галогидринов, из-за увеличения энтропийных эффектов во вторичном галогидрине, а третичные галогидрины реагируют (если вообще реагируют) чрезвычайно медленно из-за стерического скученности. ^{[ 21 ]}

Начиная с пропиленхлоргидрина , большая часть мировых поставок оксида пропилена приходится на этот путь. ^{[ 3 ]}

Реакция внутримолекулярного образования эпоксида — одна из ключевых стадий реакции Дарценса .

В реакции Джонсона-Кори-Чайковского эпоксиды образуются из карбонильных групп и илидов сульфония . В этой реакции уходящей группой вместо хлорида является сульфоний.

Биосинтез

Эпоксиды в природе встречаются редко. Они возникают обычно за счет оксигенации алкенов под действием цитохрома Р450 . ^{[ 22 ]} (но см. также короткоживущие эпоксиэйкозатриеновые кислоты , которые действуют как сигнальные молекулы. ^{[ 23 ]} и аналогичные эпоксидокозапентаеновые кислоты и эпоксиэйкозатетраеновые кислоты .)

Оксиды арен являются промежуточными продуктами окисления аренов цитохромом Р450 . Для прохиральных аренов ( нафталина , толуола , бензоатов , бензопирена ) эпоксиды часто получаются с высокой энантиоселективностью.

Реакции

Реакции раскрытия цикла доминируют в реакционной способности эпоксидов.

Гидролиз и присоединение нуклеофилов

Эпоксиды реагируют с широким кругом нуклеофилов, например со спиртами, водой, аминами, тиолами и даже галогенидами. Имея два часто почти эквивалентных места атаки, эпоксиды служат примером «окружающих субстратов». ^{[ 24 ]} раскрытия цикла Региоселективность в асимметричных эпоксидах обычно соответствует образцу атаки S _N 2 по наименее замещенному углероду, ^{[ 25 ]} но на него может влиять стабильность карбокатионов в кислых условиях. ^{[ 26 ]} Этот класс реакций лежит в основе эпоксидных клеев и производства гликолей. ^{[ 19 ]}

Литийалюминийгидрид или гидрид алюминия восстанавливают H эпоксиды посредством простого нуклеофильного присоединения гидрида ( ⁻); они производят соответствующий спирт . ^{[ 27 ]}

Полимеризация и олигомеризация

Полимеризация эпоксидов дает простые полиэфиры . Например, оксид этилена полимеризуется с образованием полиэтиленгликоля , также известного как полиэтиленоксид. Реакция спирта или фенола с оксидом этилена — этоксилирование — широко используется для получения поверхностно-активных веществ: ^{[ 28 ]}

ROH + n C ₂ H ₄ O → R(OC ₂ H ₄ ) _n OH

Эпоксиды с ангидридами дают полиэфиры. ^{[ 29 ]}

Металлирование и дезоксигенация

Литиирование расщепляет кольцо до β-литиоалкоксидов. ^{[ 30 ]}

Эпоксиды можно дезоксигенировать с использованием оксофильных реагентов с потерей или сохранением конфигурации. ^{[ 31 ]} Соединение гексахлорида вольфрама и н -бутиллития дает алкен . ^{[ 32 ]}^{[ 33 ]}

При обработке тиомочевиной эпоксиды превращаются в эписульфид (тиираны).

Другие реакции

Эпоксиды подвергаются реакциям расширения кольца, иллюстрируемым присоединением диоксида углерода с образованием циклических карбонатов .
Эпоксид, соседний со спиртом, может подвергаться перегруппировке Пейна в основании.

Использование

Иллюстративные эпоксиды

Диглицидиловый эфир бисфенола является компонентом обычной бытовой «эпоксидной смолы».
Химическая структура эпоксида глицидола , обычного химического промежуточного соединения.
Эпотилоны представляют собой эпоксиды природного происхождения.
3,4-Эпоксициклогексилметил-3',4'-эпоксициклогексанкарбоксилат , предшественник покрытий. ^{[ 34 ]}
Эпоксидированный линолеин , основной компонент эпоксидированного соевого масла (ESBO), коммерчески важный пластификатор .
Оксид бензола существует в равновесии с изомером оксепина.

Оксид этилена широко используется для получения моющих средств и поверхностно-активных веществ путем этоксилирования . Его гидролиз дает этиленгликоль . Его также используют для стерилизации медицинских инструментов и материалов.

Реакция эпоксидов с аминами лежит в основе образования эпоксидных клеев и конструкционных материалов. Типичным аминным отвердителем является триэтилентетрамин (ТЭТА).

Безопасность

Эпоксиды являются алкилирующими агентами , что делает многие из них высокотоксичными. ^{[ 35 ]}

См. также

Дальнейшее чтение

Массингилл, Дж. Л.; Бауэр, Р.С. (1 января 2000 г.). «Эпоксидные смолы» . В Крейвере, Клара Д.; Каррахер, Чарльз Э. (ред.). Прикладная наука о полимерах: 21 век . Оксфорд: Пергамон. стр. 393–424. дои : 10.1016/b978-008043417-9/50023-4 . ISBN 978-0-08-043417-9 . Проверено 20 декабря 2023 г.

Ссылки

^ Гюнтер Зинель; Роберт Рит; Кеннет Т. Роуботтом. «Эпоксиды». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a09_531 . ISBN 978-3527306732 .
^ Зигфрид Ребсдат; Дитер Майер. «Окись этилена». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a10_117 . ISBN 978-3527306732 .
^ Jump up to: ^а ^б Дитмар Калих, Уве Вихерн, Йорг Линднер «Оксид пропилена» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2002 г., издательство Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a22_239
^ Сайковски, диджей; Будар, М. (1987). «Структурная чувствительность каталитического окисления этилена серебром». Обзоры катализа . 29 (4): 325–360. дои : 10.1080/01614948708078611 .
^ Килти, Пенсильвания; Захтлер WMH (1974). «Механизм селективного окисления этилена в оксид этилена». Обзоры катализа: наука и техника . 10 :1–16. дои : 10.1080/01614947408079624 .
^ Нейхейс, Т. Александр; Макки, Мишель; Мулин, Джейкоб А.; Векхейзен, Берт М. (1 мая 2006 г.). «Производство оксида пропена: каталитические процессы и последние разработки». Исследования в области промышленной и инженерной химии . 45 (10): 3447–3459. дои : 10.1021/ie0513090 . hdl : 1874/20149 . S2CID 94240406 .
^ Обвинитель Н., Брилл В.Ф. (1965). «Эпоксидирование олефинов трет-бутилгидропероксидом, катализируемое ацетилацетонатом металла». Дж. Орг. Хим . 30 (6): 2074. doi : 10.1021/jo01017a520 .
^ Тиль В.Р. (1997). «Металлокатализируемое окисление. Часть 5. Каталитическое эпоксидирование олефинов семикоординационными оксобиспероксомолибденовыми комплексами: механистическое исследование». Журнал молекулярного катализа A: Химический . 117 : 449–454. дои : 10.1016/S1381-1169(96)00291-9 .
^ Табер, Дуглас (25 сентября 2006 г.). «Селективные реакции алкенов» . Основные моменты органической химии .
^ Марш, Джерри. 1985. Передовая органическая химия, реакции, механизмы и структура . 3-е изд. Джон Уайли и сыновья. ISBN 0-471-85472-7 .
^ Николай Прилешаев (1909). «Окисление ненасыщенных соединений органическими пероксидами». Отчеты Немецкого химического общества (на немецком языке). 42 (4): 4811–4815. дои : 10.1002/cber.190904204100 .
^ Гарольд Хибберт и Полин Берт (1941). «Оксид стирола» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 1, с. 494 .
^ Пол Д. Бартлетт (1950). «Недавние работы по механизмам перекисных реакций». Отчет о химическом прогрессе . 11 : 47–51.
^ Джон О. Эдвардс (1962). Механизмы пероксидной реакции . Интерсайенс, Нью-Йорк. стр. 67–106.
^ Беррисфорд, диджей; Болм, К.; Шарплесс, КБ (2003). «Лиганд-ускоренный катализ». Энджью. хим. Межд. Эд. англ . 95 (10): 1059–1070. дои : 10.1002/anie.199510591 .
^ Шелдон Р.А. (1980). «Синтетические и механистические аспекты катализируемого металлами эпоксидирования гидропероксидами». Журнал молекулярного катализа . 1 : 107–206. дои : 10.1016/0304-5102(80)85010-3 .
^ Кацуки, Т.; Шарплесс, КБ (1980). «Первый практический метод асимметричного эпоксидирования». Дж. Ам. хим. Соц. 102 (18): 5974–5976. дои : 10.1021/ja00538a077 .
^ Хилл, Дж.Г.; Шарплесс, КБ ; Экзон, СМ; Реженье, Р. Орг. Синтез. , Колл. Том. 7, с. 461 (1990); Том. 63, с. 66 (1985). ( Статья заархивирована 27 сентября 2013 г. в Wayback Machine )
^ Jump up to: ^а ^б Фам, Ха К.; Маркс, Морис Дж. (2005). «Эпоксидные смолы». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайли-ВЧ. дои : 10.1002/14356007.a09_547.pub2 . ISBN 978-3527306732 .
^ Коппенхёфер, Б.; Шуриг, В. (1993). «(R)-Алкилоксираны высокой энантиомерной чистоты из (S)-2-хлоралкановых кислот через (S)-2-хлор-1-алканолы: (R)-метилоксиран» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 8, с. 434 .
^ Сильва, П.Дж. (2023). «Вычислительные данные о спонтанности образования эпоксида из галогенгидринов и других механистических деталях синтеза эфира Уильямсона» . хим. Дж. Молд . 18 (2): 87–95. дои : 10.19261/cjm.2023.1083 .
^ Тибодо CJ (2012). «Ферментативная химия биосинтеза циклопропана, эпоксида и азиридина» . хим. Преподобный . 112 (3): 1681–1709. дои : 10.1021/cr200073d . ПМЦ 3288687 . ПМИД 22017381 .
^ Бор ВФ (2003). Медицинская физиология: клеточный и молекулярный подход . Эльзевир/Сондерс. п. 108. ИСБН 978-1-4160-2328-9 .
^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 517, ISBN 978-0-471-72091-1
^ Уоррен, Стюарт; Вятт, Пол (2008). Органический синтез: подход к отключению (2-е изд.). Уайли. п. 39.
^ Рзепа, Генри (28 апреля 2013 г.). «Как предсказать региоселективность раскрытия эпоксидного кольца» . Химия с изюминкой .
^ Брюс Рикборн и Уоллес Э. Ламке (1967). «Восстановление эпоксидов. II. Литийалюминийгидрид и смешанное гидридное восстановление оксида 3-метилциклогексена». Дж. Орг. хим. 32 (3): 537–539. дои : 10.1021/jo01278a005 .
^ Коссвиг, Курт (2002). «Поверхностно-активные вещества». В Элверсе, Барбара; и др. (ред.). Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм, Германия: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a25_747 . ISBN 978-3527306732 .
^ Джули М. Лонго; Мария Дж. Сэнфорд; Джеффри В. Коутс (2016). «Сополимеризация с раскрытием цикла эпоксидов и циклических ангидридов с дискретными металлокомплексами: взаимосвязь структура-свойство». хим. Преподобный . 116 (24): 15167–15197. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00553 . ПМИД 27936619 .
^ Б. Мудрик; Т. Коэн (1995). «1,3-Диолы из β-литиоалкоксидов лития, полученных восстановительным литированием эпоксидов: 2,5-диметил-2,4-гександиол». Орг. Синтез . 72 : 173. дои : 10.15227/orgsyn.072.0173 .
^ Такуя Накагири; Масахито Мурай; Казухико Такай (2015). «Стереоспецифическое дезоксигенирование алифатических эпоксидов в алкены при рениевом катализе». Орг. Летт . 17 (13): 3346–9. doi : 10.1021/acs.orglett.5b01583 . ПМИД 26065934 .
^ К. Барри Шарплесс , Марта А. Умбрейт (1981). «Деоксигенирование эпоксидов галогенидами вольфрама низшей валентности: транс -циклододецен». Орг. Синтез. 60:29 . дои : 10.15227/orgsyn.060.0029 .
^ К. Барри Шарплесс ; Марта А. Умбрейт; Марджори Т. Ние; Томас К. Флуд (1972). «Низшие валентные галогениды вольфрама. Новый класс реагентов для деоксигенации органических молекул». Дж. Ам. хим. Соц. 94 (18): 6538–6540. дои : 10.1021/ja00773a045 .
^ Сасаки, Хироши (февраль 2007 г.). «Отверждающие свойства циклоалифатических эпоксидных производных». Прогресс в области органических покрытий . 58 (2–3): 227–230. doi : 10.1016/j.porgcoat.2006.09.030 .
^ Нидерер, Кристиан; Бера, Рената; Хардер, Анджела; Шварценбах, Рене П.; Эшер, Беате И. (2004). «Механистические подходы к оценке токсичности реакционноспособных хлорорганических соединений и эпоксидов в зеленых водорослях». Экологическая токсикология и химия . 23 (3): 697–704. дои : 10.1897/03-83 . ПМИД 15285364 . S2CID 847639 .

[UllmannEpoxides-1] Гюнтер Зинель; Роберт Рит; Кеннет Т. Роуботтом. «Эпоксиды». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a09_531 . ISBN 978-3527306732 .

[2] Зигфрид Ребсдат; Дитер Майер. «Окись этилена». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a10_117 . ISBN 978-3527306732 .

[PO-3] Jump up to: ^а ^б Дитмар Калих, Уве Вихерн, Йорг Линднер «Оксид пропилена» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2002 г., издательство Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a22_239

[4] Сайковски, диджей; Будар, М. (1987). «Структурная чувствительность каталитического окисления этилена серебром». Обзоры катализа . 29 (4): 325–360. дои : 10.1080/01614948708078611 .

[kilty-5] Килти, Пенсильвания; Захтлер WMH (1974). «Механизм селективного окисления этилена в оксид этилена». Обзоры катализа: наука и техника . 10 :1–16. дои : 10.1080/01614947408079624 .

[6] Нейхейс, Т. Александр; Макки, Мишель; Мулин, Джейкоб А.; Векхейзен, Берт М. (1 мая 2006 г.). «Производство оксида пропена: каталитические процессы и последние разработки». Исследования в области промышленной и инженерной химии . 45 (10): 3447–3459. дои : 10.1021/ie0513090 . hdl : 1874/20149 . S2CID 94240406 .

[name2-7] Обвинитель Н., Брилл В.Ф. (1965). «Эпоксидирование олефинов трет-бутилгидропероксидом, катализируемое ацетилацетонатом металла». Дж. Орг. Хим . 30 (6): 2074. doi : 10.1021/jo01017a520 .

[8] Тиль В.Р. (1997). «Металлокатализируемое окисление. Часть 5. Каталитическое эпоксидирование олефинов семикоординационными оксобиспероксомолибденовыми комплексами: механистическое исследование». Журнал молекулярного катализа A: Химический . 117 : 449–454. дои : 10.1016/S1381-1169(96)00291-9 .

[9] Табер, Дуглас (25 сентября 2006 г.). «Селективные реакции алкенов» . Основные моменты органической химии .

[March-10] Марш, Джерри. 1985. Передовая органическая химия, реакции, механизмы и структура . 3-е изд. Джон Уайли и сыновья. ISBN 0-471-85472-7 .

[11] Николай Прилешаев (1909). «Окисление ненасыщенных соединений органическими пероксидами». Отчеты Немецкого химического общества (на немецком языке). 42 (4): 4811–4815. дои : 10.1002/cber.190904204100 .

[Harold1941-12] Гарольд Хибберт и Полин Берт (1941). «Оксид стирола» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 1, с. 494 .

[13] Пол Д. Бартлетт (1950). «Недавние работы по механизмам перекисных реакций». Отчет о химическом прогрессе . 11 : 47–51.

[14] Джон О. Эдвардс (1962). Механизмы пероксидной реакции . Интерсайенс, Нью-Йорк. стр. 67–106.

[15] Беррисфорд, диджей; Болм, К.; Шарплесс, КБ (2003). «Лиганд-ускоренный катализ». Энджью. хим. Межд. Эд. англ . 95 (10): 1059–1070. дои : 10.1002/anie.199510591 .

[name3-16] Шелдон Р.А. (1980). «Синтетические и механистические аспекты катализируемого металлами эпоксидирования гидропероксидами». Журнал молекулярного катализа . 1 : 107–206. дои : 10.1016/0304-5102(80)85010-3 .

[Katsuki1980-17] Кацуки, Т.; Шарплесс, КБ (1980). «Первый практический метод асимметричного эпоксидирования». Дж. Ам. хим. Соц. 102 (18): 5974–5976. дои : 10.1021/ja00538a077 .

[18] Хилл, Дж.Г.; Шарплесс, КБ ; Экзон, СМ; Реженье, Р. Орг. Синтез. , Колл. Том. 7, с. 461 (1990); Том. 63, с. 66 (1985). ( Статья заархивирована 27 сентября 2013 г. в Wayback Machine )

[UllmannEpxyRes-19] Jump up to: ^а ^б Фам, Ха К.; Маркс, Морис Дж. (2005). «Эпоксидные смолы». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайли-ВЧ. дои : 10.1002/14356007.a09_547.pub2 . ISBN 978-3527306732 .

[Koppenhoefer1993-20] Коппенхёфер, Б.; Шуриг, В. (1993). «(R)-Алкилоксираны высокой энантиомерной чистоты из (S)-2-хлоралкановых кислот через (S)-2-хлор-1-алканолы: (R)-метилоксиран» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 8, с. 434 .

[21] Сильва, П.Дж. (2023). «Вычислительные данные о спонтанности образования эпоксида из галогенгидринов и других механистических деталях синтеза эфира Уильямсона» . хим. Дж. Молд . 18 (2): 87–95. дои : 10.19261/cjm.2023.1083 .

[22] Тибодо CJ (2012). «Ферментативная химия биосинтеза циклопропана, эпоксида и азиридина» . хим. Преподобный . 112 (3): 1681–1709. дои : 10.1021/cr200073d . ПМЦ 3288687 . ПМИД 22017381 .

[Boron2003-108-23] Бор ВФ (2003). Медицинская физиология: клеточный и молекулярный подход . Эльзевир/Сондерс. п. 108. ИСБН 978-1-4160-2328-9 .

[24] Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 517, ISBN 978-0-471-72091-1

[25] Уоррен, Стюарт; Вятт, Пол (2008). Органический синтез: подход к отключению (2-е изд.). Уайли. п. 39.

[26] Рзепа, Генри (28 апреля 2013 г.). «Как предсказать региоселективность раскрытия эпоксидного кольца» . Химия с изюминкой .

[27] Брюс Рикборн и Уоллес Э. Ламке (1967). «Восстановление эпоксидов. II. Литийалюминийгидрид и смешанное гидридное восстановление оксида 3-метилциклогексена». Дж. Орг. хим. 32 (3): 537–539. дои : 10.1021/jo01278a005 .

[UllmannSurf-28] Коссвиг, Курт (2002). «Поверхностно-активные вещества». В Элверсе, Барбара; и др. (ред.). Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм, Германия: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a25_747 . ISBN 978-3527306732 .

[29] Джули М. Лонго; Мария Дж. Сэнфорд; Джеффри В. Коутс (2016). «Сополимеризация с раскрытием цикла эпоксидов и циклических ангидридов с дискретными металлокомплексами: взаимосвязь структура-свойство». хим. Преподобный . 116 (24): 15167–15197. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00553 . ПМИД 27936619 .

[30] Б. Мудрик; Т. Коэн (1995). «1,3-Диолы из β-литиоалкоксидов лития, полученных восстановительным литированием эпоксидов: 2,5-диметил-2,4-гександиол». Орг. Синтез . 72 : 173. дои : 10.15227/orgsyn.072.0173 .

[31] Такуя Накагири; Масахито Мурай; Казухико Такай (2015). «Стереоспецифическое дезоксигенирование алифатических эпоксидов в алкены при рениевом катализе». Орг. Летт . 17 (13): 3346–9. doi : 10.1021/acs.orglett.5b01583 . ПМИД 26065934 .

[32] К. Барри Шарплесс , Марта А. Умбрейт (1981). «Деоксигенирование эпоксидов галогенидами вольфрама низшей валентности: транс -циклододецен». Орг. Синтез. 60:29 . дои : 10.15227/orgsyn.060.0029 .

[33] К. Барри Шарплесс ; Марта А. Умбрейт; Марджори Т. Ние; Томас К. Флуд (1972). «Низшие валентные галогениды вольфрама. Новый класс реагентов для деоксигенации органических молекул». Дж. Ам. хим. Соц. 94 (18): 6538–6540. дои : 10.1021/ja00773a045 .

[Sasaki-2007-34] Сасаки, Хироши (февраль 2007 г.). «Отверждающие свойства циклоалифатических эпоксидных производных». Прогресс в области органических покрытий . 58 (2–3): 227–230. doi : 10.1016/j.porgcoat.2006.09.030 .

[35] Нидерер, Кристиан; Бера, Рената; Хардер, Анджела; Шварценбах, Рене П.; Эшер, Беате И. (2004). «Механистические подходы к оценке токсичности реакционноспособных хлорорганических соединений и эпоксидов в зеленых водорослях». Экологическая токсикология и химия . 23 (3): 697–704. дои : 10.1897/03-83 . ПМИД 15285364 . S2CID 847639 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

[ 17 ]

[ 18 ]

[ 19 ]

[ 20 ]

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ]

[ 24 ]

[ 25 ]

[ 26 ]

[ 27 ]

[ 28 ]

[ 29 ]

[ 30 ]

[ 31 ]

[ 32 ]

[ 33 ]

[ 34 ]

[ 35 ]