Диметилдиоксиран
| |
| |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
3,3-диметилдиоксиран
| |
| Другие имена
ДМДО
Монопероксиацетон, реактив Мюррея. | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 3 Н 6 О 2 | |
| Молярная масса | 74.08 g/mol |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Диметилдиоксиран (ДМДО) представляет собой органическое соединение формулы (СН 3 ) 2 СО 2 . [ 1 ] [ 2 ] Это диоксиран, полученный из ацетона , и его можно рассматривать как мономер пероксида ацетона . Это мощный селективный окислитель, который находит применение в органическом синтезе . Он известен только в виде разбавленного раствора, обычно в ацетоне, поэтому свойства чистого материала в значительной степени неизвестны. [ 3 ]
Синтез
[ редактировать ]ДМДО коммерчески недоступен из-за его нестабильности. ДМДО можно получить в виде разбавленных растворов (~0,1 М) обработкой ацетона пероксимоносульфатом калия KHSO.
5 , обычно в форме оксона (2KHSO 5 ·KHSO 4 ·K 2 SO 4 ). [ 4 ]
Приготовление ДМДО довольно неэффективно (типичный выход <3%) и обычно дает только относительно разбавленный раствор в ацетоне (только примерно до 0,1 М). Это терпимо, поскольку в препарате используются недорогие вещества: ацетон , бикарбонат натрия и пероксимоносульфат калия (коммерчески известный как «оксон»). Раствор можно хранить при низких температурах, а его концентрацию можно определять непосредственно перед использованием.
Более активное соединение метил(трифторметил)диоксиран (H
3 С)(Ф
3 С) СО
2 может быть получен аналогичным образом из метилтрифторметилкетона .
Стабильность
[ редактировать ]Холодные растворы (от -10 до -20 °C) стабильны в течение нескольких дней. Разложение ускоряют легкие и тяжелые металлы. [ 3 ]
Использование
[ редактировать ]ДМДО чаще всего используется для окисления алкенов в эпоксиды . Одним из преимуществ использования ДМДО является то, что единственным побочным продуктом окисления является ацетон, довольно безобидное и летучее соединение. Окисление ДМДО протекает особенно мягко, иногда допуская окисление, которое в противном случае было бы невозможно.
Несмотря на свою высокую реакционную способность, ДМДО проявляет хорошую селективность по отношению к олефинам, богатым электронами. ДМДО также окисляет несколько других функциональных групп. Например, ДМДО окисляет первичные амины до нитросоединений , а сульфиды — до сульфоксидов . В некоторых случаях ДМДО даже окисляет неактивированные связи CH:
ДМДО также можно использовать для превращения нитросоединений в карбонильные соединения ( реакция Нефа ). [ 5 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Биография Роберта В. Мюррея» . Университет Миссури – Св. Луи . Проверено 14 октября 2015 г.
- ^ Мюррей, Роберт В. (июль 1989 г.). «Химия диоксиранов. 12. Диоксираны». Химические обзоры . 89 (5): 1187–1201. дои : 10.1021/cr00095a013 .
- ^ Перейти обратно: а б Крэндалл, Дж. К.; Курк, Р; Д'Акколти, Л; Фуско, К. (15 октября 2005 г.). «Диметилдиоксиран». Энциклопедия реагентов для органического синтеза E-EROS . дои : 10.1002/047084289X.rd329.pub2 . ISBN 0471936235 .
- ^ Роберт В. Мюррей и Мег Сингх (1988). «Синтез эпоксидов с использованием диметилдиоксирана]: оксид транс-стильбена» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 9, с. 288 .
- ^ Адам, Вальдемар; Макоша, Мечислав; Саха-Мёллер, Чанту Р.; Чжао, Конг-Гуй (1998). «Мягкая и эффективная реакция Нефа для преобразования нитро в карбонильную группу путем окисления нитронат-анионов диметилдиоксираном (ДМД)». Синлетт . 1998 (12): 1335–1336. дои : 10.1055/с-1998-1947 .