Амидин

Амидины представляют собой органические соединения с функциональной группой RC(NR)NR ₂ , где группы R могут быть одинаковыми или разными. Они представляют собой иминные производные амидов (RC(O)NR ₂ ). Простейшим амидином является формамидин HC(=NH)NH ₂ .

Примеры амидинов включают:

Подготовка

Распространенным путем к первичным амидинам является реакция Пиннера . Реакция нитрила со спиртом в присутствии кислоты дает иминоэфир . Обработка полученного соединения аммиаком завершает превращение в амидин. ^[1] Вместо использования кислоты Бренстеда , кислоты Льюиса такие как трихлорид алюминия, прямому аминированию нитрилов способствуют . ^[2] Они также образуются путем аминирования имидоилхлорида . ^[3]Их получают также добавлением литийорганических реагентов к дииминам с последующим протонированием или алкилированием .

диметилформамида Ацеталь реагирует с первичными аминами с образованием амидинов: ^[4]

Me ₂ NC(H)(OMe) ₂ + RNH ₂ → Me ₂ NC=NHR + 2 MeOH

Кислотно-щелочная химия

Амидины гораздо более основные, чем амиды, и являются одними из самых сильных незаряженных/неионизированных оснований. ^[5]^[6]

Протонирование происходит по sp ²-гибридизированный азот. Это происходит потому, что положительный заряд может делокализоваться на обоих атомах азота. Полученный катионный вид известен как амидиния. ион ^[7] и обладает одинаковой длиной связи CN.

Приложения

Некоторые лекарственные средства или кандидаты в лекарственные средства содержат амидиновые заместители. Примеры включают противопротозойный имидокарб , инсектицид амитраз , антигельминтное средство трибендимидин и ксиламидин , антагонист рецептора 5НТ2А. ^[8]

Формамидиний (см. ниже) может вступать в реакцию с галогенидом металла с образованием светопоглощающего полупроводникового материала в перовскитных солнечных элементах . Катионы или галогениды формамидиния (FA) могут частично или полностью заменять галогениды метиламмония при формировании поглотительных слоев перовскита в фотоэлектрических устройствах .

Номенклатура

Формально амидины представляют собой класс оксокислот . Оксокислота, из которой получают амидин, должна иметь форму R _n E(=O)OH, где R представляет собой заместитель . Группа -OH заменяется группой 2 _, -NH а группа =O заменяется на = , NR что дает амидинам общую структуру R _n E(=NR)NR ₂ . ^[9]^[10]^[11] Когда исходной оксокислотой является карбоновая кислота , образующийся амидин представляет собой карбоксамидин или карбоксимимидамид ( название ИЮПАК ). Карбоксамидины часто называют просто амидинами, поскольку они являются наиболее часто встречающимся типом амидинов в органической химии .

Производные

Катионы формамидиния

Заметным подклассом ионов амидиния являются катионы формамидиния ; которую можно представить химической формулой [R
_2N -CH=NR
₂] ⁺
. депротонирование Их дает стабильные карбены , которые можно представить химической формулой R
_2N -C:-NR
₂. ^[12]^[13]

Амидинатные соли

Структура циклопентадиенилдиметилциркония (диизопропилацетамидината). ^[14]

Амидинатная соль имеет общую структуру M ⁺[РНРКНР] ⁻ и его можно получить путем реакции карбодиимида с металлоорганическим соединением, таким как метиллитий . ^[15] Они широко используются в качестве лигандов в металлоорганических комплексах.

См. также

Гуанидины — аналогичная группа соединений, в которой центральный атом углерода связан с тремя атомами азота.
Имидазолины содержат циклический амидин.

Ссылки

^ А. В. Докс (1928). «Ацетамидина гидрохлорид». Органические синтезы . 8 : 1. дои : 10.15227/orgsyn.008.0001 .
^ « Н -Фенилбензамидин». Органические синтезы . 36 : 64. 1956. doi : 10.15227/orgsyn.036.0064 .
^ Артур К. Хонц, ЕС Вагнер (1951). «N,N-Дифенилбензамидин». Органические синтезы . 31 : 48. дои : 10.15227/orgsyn.031.0048 .
^ Дэниел А. Дикман; Майкл Боес; Альберт И. Мейерс (1989). «(S)-N,N-Диметил-N'-(1-трет-Бутокси-3-метил-2-бутил)формамидин». Органические синтезы . 67 : 52. дои : 10.15227/orgsyn.067.0052 .
^ Рош В.Ф. Улучшение понимания студентами-аптекарями и долгосрочное запоминание кислотно-щелочной химии. Американский журнал фармацевтического образования. 2007;71(6):122.
^ Клейден; Гривз; Уоррен (2001). Органическая химия . Издательство Оксфордского университета. п. 202 . ISBN 978-0-19-850346-0 .
^ Шредер, Томас; Гамильтон, Эндрю Д., ред. (2005). Функциональные синтетические рецепторы . Вайли-ВЧ. п. 132. ИСБН 3-527-30655-2 .
^ Гринхилл, Джон В.; Лю, Пинг (1993). 5 Амидины и гуанидины в медицинской химии . Прогресс медицинской химии. Том. 30. стр. 203–326. дои : 10.1016/S0079-6468(08)70378-3 . ISBN 9780444899897 . ПМИД 7905649 .
^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Амидины ». дои : 10.1351/goldbook.A00267
^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Карбоксамидины ». doi : 10.1351/goldbook.C00851
^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Сульфинамидины ». дои : 10.1351/goldbook.S06107
^ Олдер, Роджер В.; Блейк, Майкл Э.; Буфали, Симона; Баттс, Крейг П.; Орпен, А. Гай; Шютц, Ян; Уильямс, Стюарт Дж. (2001). «Получение солей тетраалкилформамидиния и родственных соединений в качестве предшественников стабильных карбенов». Журнал Химического общества, Perkin Transactions 1 (14): 1586–1593. дои : 10.1039/B104110J .
^ Эдвард К. Тейлор; Венделл А. Эрхарт; М. Каваниси (1966). «Формамидина ацетат». Органические синтезы . 46:39 . дои : 10.15227/orgsyn.046.0039 .
^ Китон, Ричард Дж.; Джаяратне, Кумудини К.; Хеннингсен, Дэвид А.; Котервас, Лиза А.; Сита, Лоуренс Р. (2001). «Резкое усиление активности живой полимеризации Циглера-Натта, опосредованной «экспонированными» инициаторами ацетамидината циркония: изоспецифическая живая полимеризация винилциклогексана». Журнал Американского химического общества . 123 (25): 6197–6198. дои : 10.1021/ja0057326 . ПМИД 11414862 .
^ Ульрих, Анри (2007). Химия и технология карбодиимидов . Чичестер, Англия: Джон Уайли и сыновья. ISBN 9780470065105 .

[1] А. В. Докс (1928). «Ацетамидина гидрохлорид». Органические синтезы . 8 : 1. дои : 10.15227/orgsyn.008.0001 .

[2] « Н -Фенилбензамидин». Органические синтезы . 36 : 64. 1956. doi : 10.15227/orgsyn.036.0064 .

[3] Артур К. Хонц, ЕС Вагнер (1951). «N,N-Дифенилбензамидин». Органические синтезы . 31 : 48. дои : 10.15227/orgsyn.031.0048 .

[4] Дэниел А. Дикман; Майкл Боес; Альберт И. Мейерс (1989). «(S)-N,N-Диметил-N'-(1-трет-Бутокси-3-метил-2-бутил)формамидин». Органические синтезы . 67 : 52. дои : 10.15227/orgsyn.067.0052 .

[5] Рош В.Ф. Улучшение понимания студентами-аптекарями и долгосрочное запоминание кислотно-щелочной химии. Американский журнал фармацевтического образования. 2007;71(6):122.

[6] Клейден; Гривз; Уоррен (2001). Органическая химия . Издательство Оксфордского университета. п. 202 . ISBN 978-0-19-850346-0 .

[7] Шредер, Томас; Гамильтон, Эндрю Д., ред. (2005). Функциональные синтетические рецепторы . Вайли-ВЧ. п. 132. ИСБН 3-527-30655-2 .

[8] Гринхилл, Джон В.; Лю, Пинг (1993). 5 Амидины и гуанидины в медицинской химии . Прогресс медицинской химии. Том. 30. стр. 203–326. дои : 10.1016/S0079-6468(08)70378-3 . ISBN 9780444899897 . ПМИД 7905649 .

[9] ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Амидины ». дои : 10.1351/goldbook.A00267

[10] ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Карбоксамидины ». doi : 10.1351/goldbook.C00851

[11] ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Сульфинамидины ». дои : 10.1351/goldbook.S06107

[12] Олдер, Роджер В.; Блейк, Майкл Э.; Буфали, Симона; Баттс, Крейг П.; Орпен, А. Гай; Шютц, Ян; Уильямс, Стюарт Дж. (2001). «Получение солей тетраалкилформамидиния и родственных соединений в качестве предшественников стабильных карбенов». Журнал Химического общества, Perkin Transactions 1 (14): 1586–1593. дои : 10.1039/B104110J .

[13] Эдвард К. Тейлор; Венделл А. Эрхарт; М. Каваниси (1966). «Формамидина ацетат». Органические синтезы . 46:39 . дои : 10.15227/orgsyn.046.0039 .

[14] Китон, Ричард Дж.; Джаяратне, Кумудини К.; Хеннингсен, Дэвид А.; Котервас, Лиза А.; Сита, Лоуренс Р. (2001). «Резкое усиление активности живой полимеризации Циглера-Натта, опосредованной «экспонированными» инициаторами ацетамидината циркония: изоспецифическая живая полимеризация винилциклогексана». Журнал Американского химического общества . 123 (25): 6197–6198. дои : 10.1021/ja0057326 . ПМИД 11414862 .

[15] Ульрих, Анри (2007). Химия и технология карбодиимидов . Чичестер, Англия: Джон Уайли и сыновья. ISBN 9780470065105 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]