✖


Jump to content

Литий-алюминийгидрид

Литий-алюминийгидрид
Каркасная модель литийалюминийгидрида
Wireframe model of lithium aluminium hydride
Модель элементарной ячейки из шарика и стержня литий-алюминийгидрида
Unit cell ball and stick model of lithium aluminium hydride
Литий-алюминийгидрид
Имена
Предпочтительное название ИЮПАК
Тетрагидридоалюминат лития(III)
Систематическое название ИЮПАК
Алюмолитий
Другие имена
  • Литий-алюминийгидрид
  • Литал
  • Аланат лития
  • Алюмогидрид лития
  • Тетрагидридоалюминат лития
Идентификаторы
3D model ( JSmol )
Сокращения УРА
ЧЭБИ
ХимическийПаук
Информационная карта ECHA 100.037.146 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 240-877-9
13167
номер РТЭКС
  • БД0100000
НЕКОТОРЫЙ
Число 1410
Характеристики
Ли[AlH 4 ]
Молярная масса 37.95  g·mol −1
Появление белые кристаллы (чистые образцы)
серый порошок (коммерческий материал)
гигроскопичен
Запах без запаха
Плотность 0,917 г/см 3 , твердый
Температура плавления 150 ° C (302 ° F, 423 К) (разлагается)
Реагирует
Растворимость в тетрагидрофуране 112,332 г/л
Растворимость в диэтиловом эфире 39,5 г/(100 мл)
Структура
моноклинический
П 2 1 / с
Термохимия
86,4 Дж/(моль·К)
87,9 Дж/(моль·К)
−117 кДж/моль
−48,4 кДж/моль
Опасности [2]
СГС Маркировка :
GHS02: ЛегковоспламеняющиесяGHS05: Коррозионное вещество
Опасность
Х260 , Х314
П223 , П231+П232 , П280 , П305+П351+П338 , П370+П378 , П422 [1]
NFPA 704 (огненный алмаз)
[3]
Четырехцветный бриллиант NFPA 704Здоровье 3: Кратковременное воздействие может привести к серьезным временным или остаточным травмам. Например, газообразный хлорВоспламеняемость 2: Прежде чем произойдет возгорание, необходимо умеренно нагреть или подвергнуть воздействию относительно высокой температуры окружающей среды. Температура вспышки от 38 до 93 °C (от 100 до 200 °F). Например, дизельное топливоНестабильность 2: Подвергается резким химическим изменениям при повышенных температурах и давлениях, бурно реагирует с водой или может образовывать с водой взрывоопасные смеси. Например, белый фосфорОсобая опасность W: Реагирует с водой необычным или опасным образом. Например, натрий, серная кислота
3
2
2
В
точка возгорания 125 ° С (257 ° F; 398 К)
Паспорт безопасности (SDS) Литий-алюминийгидрид
Родственные соединения
Родственный гидрид
гидрид алюминия
боргидрид натрия
гидрид натрия
Алюмогидрид натрия
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).

Литий-алюминийгидрид , обычно сокращенно LAH , представляет собой неорганическое соединение с химической формулой Li [ Al H 4 ] или ЛиАлХ 4 . Это белое твердое вещество, открытое Финхолтом, Бондом и Шлезингером в 1947 году. [4] Это соединение используется как восстановитель в органическом синтезе , особенно для восстановления сложных эфиров , карбоновых кислот и амидов . Твердое вещество опасно реагирует с водой, выделяя газообразный водород (H 2 ). Некоторые родственные производные обсуждались для хранения водорода .

Свойства, структура, приготовление

[ редактировать ]
сканирующим электронным микроскопом Изображение порошка LAH, полученное

LAH представляет собой бесцветное твердое вещество, но коммерческие образцы обычно имеют серый цвет из-за загрязнения. [5] Этот материал можно очистить перекристаллизацией из диэтилового эфира . Для крупномасштабной очистки используют экстрактор Сокслета . Обычно при синтезе используют нечистый серый материал, поскольку примеси безвредны и легко отделяются от органических продуктов. чистый порошкообразный материал Пирофорен , но не его крупные кристаллы. [6] Некоторые коммерческие материалы содержат минеральное масло для предотвращения реакции с атмосферной влагой, но чаще всего оно упаковывается во влагонепроницаемые пластиковые мешки. [7]

LAH бурно реагирует с водой, включая атмосферную влагу, с выделением газообразного диводорода. Реакция протекает по следующему идеализированному уравнению: [5]

Li[AlH 4 ] + 4 H 2 O → LiOH + Al(OH) 3 + 4 H 2

Эта реакция представляет собой полезный метод получения водорода в лаборатории. Состаренные образцы, подвергшиеся воздействию воздуха, часто кажутся белыми, поскольку они впитали достаточно влаги, чтобы образовалась смесь белых соединений гидроксида лития и гидроксида алюминия . [8]

Структура

[ редактировать ]
Кристаллическая структура LAH; Атомы Li имеют фиолетовый цвет и AlH 4 желтовато-коричневые. Тетраэдры

LAH кристаллизуется в моноклинной пространственной группе P 2 1 / c . Элементарная ячейка имеет размеры: a = 4,82, b = 7,81 и c = 7,92 Å, α = γ = 90° и β = 112°. В структуре, Что + катионы окружены пятью [АлХ 4 ] − анионы , имеющие тетраэдрическую молекулярную геометрию . Что + катионы связаны с одним атомом водорода каждого из окружающих тетраэдрических [АлХ 4 ] − анион образует бипирамиду . При высоких давлениях (>2,2 ГПа) может произойти фазовый переход с образованием β-LAH. [9]

Порошковая рентгеновская дифрактограмма в состоянии поставки Li[AlH 4 ] . Звездочка обозначает примесь, возможно, LiCl .

Подготовка

[ редактировать ]

Li[AlH 4 ] впервые был получен реакцией гидрида лития (LiH) и хлорида алюминия : [4] [5]

4 LiH + AlCl 3 → Li[AlH 4 ] + 3 LiCl

Помимо этого метода, промышленный синтез предполагает первичное получение алюмогидрида натрия из элементов под высоким давлением и температурой: [10]

Na + Al + 2 H 2 → Na[AlH 4 ]

Затем Li[AlH 4 ] получают реакцией метатезиса соли согласно:

Na[AlH 4 ] + LiCl → Li[AlH 4 ] + NaCl

который протекает с высоким выходом. LiCl удаляют фильтрованием из эфирного раствора LAH с последующим осаждением LAH с получением продукта, содержащего около 1% . LiCl масс . [10]

Альтернативный способ получения начинается с LiH и металлического Al вместо АлСl3 ​ . Катализируется небольшим количеством TiCl 3 (0,2%), реакция хорошо протекает при использовании диметилового эфира в качестве растворителя. Этот метод позволяет избежать когенерации соли. [11]

Данные о растворимости

[ редактировать ]
Растворимость Li[AlH 4 ] (моль/л) [12]
Растворитель Температура (°С)
0 25 50 75 100
Диэтиловый эфир – 5.92 – – –
ТГФ – 2.96 – – –
моноглим 1.29 1.80 2.57 3.09 3.34
Диглим 0.26 1.29 1.54 2.06 2.06
Триглим 0.56 0.77 1.29 1.80 2.06
Тетраглим 0.77 1.54 2.06 2.06 1.54
Диоксан – 0.03 – – –
Дибутиловый эфир – 0.56 – – –

LAH растворим во многих эфирных растворах. Однако он может самопроизвольно разлагаться из-за присутствия каталитических примесей, хотя кажется более стабильным в тетрагидрофуране (ТГФ). Таким образом, ТГФ предпочтительнее, например, диэтилового эфира , несмотря на более низкую растворимость. [12]

Термическое разложение

[ редактировать ]

LAH метастабилен при комнатной температуре. При длительном хранении медленно разлагается до Li 3 [AlH 6 ] (гексагидридоалюминат лития) и LiH . [13] Этот процесс можно ускорить наличием каталитических элементов, таких как титан , железо или ванадий .

Дифференциальная сканирующая калориметрия в состоянии поставки Li[AlH 4 ] .

При нагревании LAH разлагается по трехступенчатому механизму реакции : [13] [14] [15]

3 Li[AlH 4 ] → Li 3 [AlH 6 ] + 2 Al + 3 H 2 ( Р1 )
2 Li 3 [AlH 6 ] → 6 LiH + 2 Al + 3 H 2 ( Р2 )
2 LiH + 2 Al → 2 LiAl + H2 ( Р3 )

R1 обычно инициируется плавлением LAH в интервале температур 150–170 °C, [16] [17] [18] сразу же следует разложение на твердое вещество Li 3 [AlH 6 ] , хотя известно, что R1 протекает ниже температуры плавления Li[AlH 4 ] . [19] При температуре около 200°С Li 3 [AlH 6 ] разлагается на LiH ( R2 ) [13] [15] [18] и Al, которые впоследствии превращаются в LiAl при температуре выше 400 °C ( R3 ). [15] Реакция R1 фактически необратима. R3 является обратимым с равновесным давлением около 0,25 бар при 500 °C. R1 и R2 могут происходить при комнатной температуре с использованием подходящих катализаторов. [20]

Термодинамические данные

[ редактировать ]

В таблице суммированы термодинамические данные для LAH и реакций с участием LAH. [21] [22] в виде стандартных изменений энтальпии , энтропии и свободной энергии Гиббса соответственно.

Термодинамические данные для реакций с участием Ли[AlH 4 ]
Реакция ΔH°
(кДж/моль) 		ΔS°
(Дж/(моль·К)) 		ΔG°
(кДж/моль) 		Комментарий
Li(т) + Al(т) + 2 H 2 (г) → Li[AlH 4 ] (т) −116.3 −240.1 −44.7 Стандартное формирование из стихий.
LiH(ы) + Al(ы) + 3 ⁄ 2 H 2 (г) → LiAlH 4 (т) −95.6 −180.2 237.6 Используя ΔH° f (LiH) = -90,579865, ΔS° f (LiH) = -679,9 и ΔG° f (LiH) = -67,31235744.
Li[AlH 4 ] (т) → Li[AlH 4 ] (л) 22 – – Теплота плавления. Значение может быть ненадежным.
LiAlH 4 (л) → 1 ⁄ 3 Li 3 AlH 6 (с) + 2 ⁄ 3 Al(т) + Н 2 (г) 3.46 104.5 −27.68 ΔS° рассчитано на основе зарегистрированных значений ΔH° и ΔG°.

Приложения

[ редактировать ]

Использование в органической химии

[ редактировать ]

Литийалюминийгидрид (ЛАГ) широко используется в органической химии в качестве восстановителя . [5] Он более мощный, чем родственный реагент боргидрид натрия, из-за более слабой связи Al-H по сравнению со связью BH. [23] Часто в виде раствора в диэтиловом эфире с последующей кислотной обработкой он преобразует сложные эфиры , карбоновые кислоты , ацилхлориды , альдегиды и кетоны в соответствующие спирты (см. Восстановление карбонила ). Аналогичным образом он преобразует амид , [24] [25] нитро , нитрил , имин , оксим , [26] и органические азиды в амины (см. Восстановление амидов ). Он восстанавливает катионы четвертичного аммония в соответствующие третичные амины. Реакционную способность можно регулировать, заменяя гидридные группы алкоксигруппами . Из-за его пирофорной природы, нестабильности, токсичности, низкого срока хранения и проблем с обращением, связанных с его реакционной способностью, в последнее десятилетие он был заменен, как в небольших промышленных масштабах, так и для крупномасштабного восстановления, более удобным родственным реагентом натрием. бис(2-метоксиэтокси)алюминийгидрид , который проявляет аналогичную реакционную способность, но с более высокой безопасностью, проще в обращении и лучшей экономикой. [27]

LAH чаще всего используется для восстановления сложных эфиров. [28] [29] и карбоновые кислоты [30] первичным спиртам; До появления LAH это была трудная конверсия с участием металлического натрия в кипящем этаноле ( восстановление Буво-Блана ). Альдегиды и кетоны [31] также можно восстановить до спиртов с помощью LAH, но обычно это делается с использованием более мягких реагентов, таких как Na[ BH4 ] ; α,β-ненасыщенные кетоны восстанавливаются до аллильных спиртов. [32] Когда эпоксиды восстанавливаются с помощью LAH, реагент воздействует на менее затрудненный конец эпоксида, обычно образуя вторичный или третичный спирт. Эпоксициклогексаны восстанавливаются преимущественно с образованием аксиальных спиртов. [33]

Частичное восстановление хлорангидридов с образованием соответствующего альдегидного продукта не может происходить через LAH, так как последний восстанавливается полностью до первичного спирта. Вместо этого следует использовать более мягкий лития три- трет -бутоксиалюмогидрид , который значительно быстрее реагирует с хлорангидридом, чем с альдегидом. Например, когда изовалериановую кислоту обрабатывают тионилхлоридом с получением изовалероилхлорида, ее затем можно восстановить с помощью три- трет -бутоксиалюмогидрида лития с получением изовалеральдегида с выходом 65%. [34] [35]

алкогольЭпоксидалкоголь2алкоголь3алкоголь4АльдегидНитрилАмидАминКарбоновая кислотаалкоголь5азидАминЭстерКетон

Литийалюминийгидрид также восстанавливает алкилгалогениды до алканов . [36] [37] Быстрее всего реагируют алкилйодиды, за ними следуют алкилбромиды и затем алкилхлориды. Первичные галогениды являются наиболее реакционноспособными, за ними следуют вторичные галогениды. Третичные галогениды реагируют только в определенных случаях. [38]

Литийалюминийгидрид не восстанавливает простые алкены и арены . Алкины восстанавливаются только в том случае, если рядом находится спиртовая группа. [39] а алкены восстанавливаются в присутствии каталитического TiCl 4 . [40] Было замечено, что LiAlH 4 восстанавливает двойную связь в N -аллиламидах. [41]

Неорганическая химия

[ редактировать ]

LAH широко используется для получения гидридов основной группы и переходных металлов соответствующих металлов из галогенидов .

LAH также реагирует со многими неорганическими лигандами с образованием координированных комплексов оксида алюминия, связанных с ионами лития. [21]

LiAlH 4 + 4NH 3 → Li[Al(NH 2 ) 4 ] + 4H 2

Хранение водорода

[ редактировать ]
Объемная и весовая плотность хранения водорода при различных способах хранения водорода. Гидриды металлов изображаются квадратами, а сложные гидриды треугольниками (в том числе LiAlH 4 ). Указанные значения для гидридов не включают вес резервуара. Целевые показатели Министерства энергетики FreedomCAR включают вес танка.

LiAlH 4 содержит 10,6% водорода, что делает LAH потенциальной средой хранения водорода для будущих топливных элементах на транспортных средств . Высокое содержание водорода, а также открытие обратимого хранения водорода в NaAlH 4 , легированном Ti , [42] вызвали возобновление исследований LiAlH 4 в течение последнего десятилетия. Значительные исследовательские усилия были посвящены ускорению кинетики разложения путем каталитического легирования и измельчения в шарах . [43] Чтобы воспользоваться всей водородной емкостью, промежуточное соединение LiH также необходимо дегидрировать. Из-за его высокой термодинамической стабильности для этого требуются температуры, превышающие 400 ° C, что не считается возможным для целей транспортировки. Принимая в качестве конечного продукта LiH + Al, емкость хранения водорода снижается до 7,96 мас.%. Другой проблемой, связанной с хранением водорода, является его переработка обратно в LiAlH 4 , который из-за своей относительно низкой стабильности требует чрезвычайно высокого давления водорода, превышающего 10 000 бар. [43] Циклирование только реакции R2, то есть использование Li 3 AlH 6 в качестве исходного материала, позволит сохранить 5,6 мас.% водорода за один этап (по сравнению с двумя этапами для NaAlH 4, который сохраняет примерно такое же количество водорода). Однако попытки осуществить этот процесс пока не увенчались успехом. [ нужна ссылка ]

Прочие тетрагидридоалюминиты

[ редактировать ]

Известно множество солей, аналогичных LAH. NaH можно использовать для эффективного производства алюмогидрида натрия (NaAlH 4 ) путем метатезиса в ТГФ:

LiAlH 4 + NaH → NaAlH 4 + LiH

Алюмогидрид калия (KAlH 4 ) можно получить аналогично диглиму в качестве растворителя: [44]

LiAlH 4 + KH → KAlH 4 + LiH

Обратное, то есть получение LAH из алюмогидрида натрия или алюмогидрида калия, может быть достигнуто реакцией с LiCl или гидридом лития в диэтиловом эфире или ТГФ : [44]

NaAlH 4 + LiCl → LiAlH 4 + NaCl
KAlH 4 + LiCl → LiAlH 4 + KCl

«Аланат магния» (Mg(AlH 4 ) 2 ) возникает аналогично с использованием MgBr 2 : [45]

2 LiAlH 4 + MgBr 2 → Mg(AlH 4 ) 2 + 2 LiBr

Red-Al (или SMEAH, NaAlH 2 (OC 2 H 4 OCH 3 ) 2 ) синтезируют путем взаимодействия алюмотетрагидрида натрия (NaAlH 4 ) и 2-метоксиэтанола : [46]

См. также

[ редактировать ]
На Wikimedia Commons есть СМИ, связанные с литий-алюминийгидридом .

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Sigma-Aldrich Co. , Литий-алюминийгидрид . Проверено 1 июня 2018 г.
  2. ^ Индексный номер. 001-002-00-4 Приложения VI, Часть 3, к Регламенту (ЕС) № 1272/2008 Европейского Парламента и Совета от 16 декабря 2008 г. о классификации, маркировке и упаковке веществ и смесей, внесении изменений и отмене Директив. 67/548/EEC и 1999/45/EC, а также вносящий поправки в Регламент (EC) № 1907/2006 . OJEU L353, 31 декабря 2008 г., стр. 1–1355, стр. 472.
  3. ^ Литий-алюминийгидрид
  4. ^ Перейти обратно: а б Финхольт, А.Е.; Бонд, AC; Шлезингер, Гавайи (1947). «Литий-алюминийгидрид, гидрид алюминия и гидрид лития-галлия и некоторые их применения в органической и неорганической химии». Журнал Американского химического общества . 69 (5): 1199–1203. дои : 10.1021/ja01197a061 .
  5. ^ Перейти обратно: а б с д Герранс, ГК; Хартманн-Петерсен, П. (2007). «Литий-алюминийгидрид» . Энциклопедия науки и технологий Sasol . Новые книги Африки. п. 143. ИСБН  978-1-86928-384-1 .
  6. ^ Киз, Р.; Брендл, М.; Тубе, ТП (2006). Практический органический синтез: Руководство для студентов . Джон Уайли и сыновья. п. 134 . ISBN  0-470-02966-8 .
  7. ^ Андреасен, А.; Вегге, Т.; Педерсен, А.С. (2005). «Кинетика дегидрирования полученного и измельченного в шаровой мельнице LiAlH 4 » (PDF) . Журнал химии твердого тела . 178 (12): 3672–3678. Бибкод : 2005JSSCh.178.3672A . дои : 10.1016/j.jssc.2005.09.027 . Архивировано из оригинала (PDF) 3 марта 2016 г. Проверено 7 мая 2010 г.
  8. ^ Поханиш, Р.П. (2008). Справочник Ситтига по токсичным, опасным химическим веществам и канцерогенам (5-е изд.). Издательство Уильяма Эндрю. п. 1540. ИСБН  978-0-8155-1553-1 .
  9. ^ Лёввик, О.М.; Опалка, С.М.; Бринкс, HW; Хаубак, Британская Колумбия (2004). «Кристаллическая структура и термодинамическая стабильность аланатов лития LiAlH 4 и Li 3 AlH 6 ». Физический обзор B . 69 (13): 134117. Бибкод : 2004PhRvB..69m4117L . дои : 10.1103/PhysRevB.69.134117 .
  10. ^ Перейти обратно: а б Холлеман А.Ф., Виберг Э., Виберг Н. (2007). Учебник неорганической химии (102-е изд.). де Грюйтер. ISBN  978-3-11-017770-1 . {{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  11. ^ Сянфэн, Лю; Лангми, Генриетта В.; МакГрэйди, Дж. Шон; Крейг, М. Дженсен; Битти, Шейн Д.; Азенви, Феликс Ф. (2011). , легированный Ti, «LiAlH 4 для хранения водорода: синтез, загрузка катализатора и эффективность циклического использования». Дж. Ам. хим. Соц . 133 (39): 15593–15597. дои : 10.1021/ja204976z . ПМИД   21863886 .
  12. ^ Перейти обратно: а б Михеева, В.И.; Трояновская, Е.А. (1971). «Растворимость литий-алюминийгидрида и борогидрида лития в диэтиловом эфире». Вестник Отделения химических наук АН СССР . 20 (12): 2497–2500. дои : 10.1007/BF00853610 .
  13. ^ Перейти обратно: а б с Dymova T. N.; Aleksandrov, D. P.; Konoplev, V. N.; Silina, T. A.; Sizareva; A. S. (1994). Russian Journal of Coordination Chemistry . 20 : 279. {{cite journal}}: Отсутствует или пусто |title= ( помощь )
  14. ^ Дилтс, Дж. А.; Эшби, ЕС (1972). «Термическое разложение сложных гидридов металлов». Неорганическая химия . 11 (6): 1230–1236. дои : 10.1021/ic50112a015 .
  15. ^ Перейти обратно: а б с Бланшар, Д.; Бринкс, Х.; Хаубак, Б.; Норби, П. (2004). «Десорбция LiAlH 4 добавками на основе Ti и V». Материаловедение и инженерия Б . 108 (1–2): 54–59. дои : 10.1016/j.mseb.2003.10.114 .
  16. ^ Чен, Дж.; Курияма, Н.; Сюй, К.; Такешита, ХТ; Сакаи, Т. (2001). «Обратимое хранение водорода с помощью катализируемых титаном LiAlH 4 и Li 3 AlH 6 ». Журнал физической химии Б. 105 (45): 11214–11220. дои : 10.1021/jp012127w .
  17. ^ Балема, В.; Печарский В.К.; Деннис, KW (2000). «Фазовые превращения твердого тела в LiAlH 4 при высокоэнергетическом измельчении шаров» . Журнал сплавов и соединений . 313 (1–2): 69–74. дои : 10.1016/S0925-8388(00)01201-9 .
  18. ^ Перейти обратно: а б Андреасен, А. (2006). «Влияние легирования Ti на кинетические параметры дегидрирования литий-алюминийгидрида». Журнал сплавов и соединений . 419 (1–2): 40–44. дои : 10.1016/j.jallcom.2005.09.067 .
  19. ^ Андреасен, А.; Педерсен, А.С.; Вегге, Т. (2005). «Кинетика дегидрирования полученного и измельченного в шаровой мельнице LiAlH 4 ». Журнал химии твердого тела . 178 (12): 3672–3678. Бибкод : 2005JSSCh.178.3672A . дои : 10.1016/j.jssc.2005.09.027 .
  20. ^ Балема, В.; Винч, JW; Деннис, КВ; Пруски, М.; Печарский, В.К. (2001). «Твердотельные превращения в LiAlH 4 , катализируемые титаном , при высокоэнергетическом измельчении шаров» . Журнал сплавов и соединений . 329 (1–2): 108–114. дои : 10.1016/S0925-8388(01)01570-5 .
  21. ^ Перейти обратно: а б Патнаик, П. (2003). Справочник неорганических химикатов . МакГроу-Хилл. п. 492 . ISBN  978-0-07-049439-8 .
  22. ^ Смит, МБ; Басс, GE (1963). «Теплость и свободная энергия образования щелочных гидридов алюминия и гидрида цезия». Журнал химических и инженерных данных . 8 (3): 342–346. дои : 10.1021/je60018a020 .
  23. ^ Браун, ХК (1951). «Восстановление литий-алюминийгидридом». Органические реакции . 6 : 469. doi : 10.1002/0471264180.or006.10 . ISBN  0-471-26418-0 .
  24. ^ Зеебах, Д.; Калиновский, Х.-О.; Лангер, В.; Красс, Г.; Вилка, Э.-М. (1991). «Хиральные среды для индукции асимметричных растворителей. (S,S)-(+)-1,4-бис(диметиламино)-2,3-диметоксибутан из (R,R)-(+)-диэтилтартрата» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 7, с. 41 .
  25. ^ Парк, Швейцария; Симмонс, HE (1974). «Макроциклические диимины: 1,10-диазациклооктадекан» . Органические синтезы . 54:88 ​ ; Сборник томов , т. 6, с. 382 .
  26. ^ Чен, Ю.К.; Чон, С.-Дж.; Уолш, Пи Джей; Ньюджент, Вашингтон (2005). «(2S)-(-)-3-экзо-(морфолино)изоборнеол» . Органические синтезы . 82:87 ​ .
  27. ^ «Red-Al, бис(2-метоксиэтокси)алюминийгидрид натрия» . Портал органической химии.
  28. ^ Ритц, Монтана; Древес, Миссури; Швикарди, Р. (1999). «Получение энантиомерно чистых α-N,N-дибензиламиноальдегидов: S-2-(N,N-дибензиламино)-3-фенилпропаналь» . Органические синтезы . 76 :110 ; Сборник томов , т. 10, с. 256 .
  29. ^ Ой, Р.; Шарплесс, КБ (1996). «3-[(1S)-1,2-Дигидроксиэтил]-1,5-Дигидро-3H-2,4-бензодиоксепин» . Органические синтезы . 73 :1 ; Сборник томов , т. 9, с. 251 .
  30. ^ Коппенхёфер, Б.; Шуриг, В. (1988). «(R)-Алкилоксираны высокой энантиомерной чистоты из (S)-2-хлоралкановых кислот через (S)-2-хлор-1-алканолы: (R)-метилоксиран» . Органические синтезы . 66 :160 ; Сборник томов , т. 8, с. 434 .
  31. ^ Барнье, JP; Чемпион, Дж.; Кония, Дж. М. (1981). «Циклопропанкарбоксальдегид» . Органические синтезы . 60:25 ​ ; Сборник томов , т. 7, с. 129 .
  32. ^ Эльфимов-Фелькин И.; Сарда, П. (1977). «Восстановительное расщепление аллиловых спиртов, простых эфиров или ацетатов до олефинов: 3-метилциклогексен» . Органические синтезы . 56 :101 ; Сборник томов , т. 6, с. 769 .
  33. ^ Рикборн, Б.; Квартуччи, Дж. (1964). «Стереохимия и механизм литий-алюминийгидрида и смешанного гидридного восстановления 4 -т -бутилциклогексеноксида». Журнал органической химии . 29 (11): 3185–3188. дои : 10.1021/jo01034a015 .
  34. ^ Уэйд, Л.Г. младший (2006). Органическая химия (6-е изд.). Пирсон Прентис Холл. ISBN  0-13-147871-0 .
  35. ^ Уэйд, LG (2013). Органическая химия (8-е изд.). Бостон: Пирсон. п. 835. ИСБН  978-0-321-81139-4 .
  36. ^ Джонсон, Дж. Э.; Близзард, Р.Х.; Кархарт, HW (1948). «Гидрогенолиз алкилгалогенидов литий-алюминийгидридом». Журнал Американского химического общества . 70 (11): 3664–3665. дои : 10.1021/ja01191a035 . ПМИД   18121883 .
  37. ^ Кришнамурти, С.; Браун, ХК (1982). «Селективное восстановление. 28. Быстрая реакция литийалюминийгидрида с алкилгалогенидами в ТГФ. Переоценка масштабов реакции». Журнал органической химии . 47 (2): 276–280. дои : 10.1021/jo00341a018 .
  38. ^ Каррутерс, В. (2004). Некоторые современные методы органического синтеза . Издательство Кембриджского университета. п. 470. ИСБН  0-521-31117-9 .
  39. ^ Вендер, Пенсильвания; Холт, округ Колумбия; Зибурт, С. Мак Н. (1986). «2-Алкенилкарбинолы из 2-галогенкетонов: 2-Е-пропенилциклогексанол» . Органические синтезы . 64:10 ​ ; Сборник томов , т. 7, с. 456 .
  40. ^ Брендель, Г. (11 мая 1981 г.) «Гидридные восстановители» (письмо в редакцию) в журнале «Chemical and Engineering News» . doi : 10.1021/cen-v059n019.p002
  41. ^ Тидеманн, Б.; Шмитц, CM; Штаубиц, А. (2014). «Восстановление N-аллиламидов с помощью LiAlH 4 : неожиданное нападение на двойную связь с механистическими исследованиями образования продуктов и побочных продуктов». Журнал органической химии . 79 (21): 10284–95. дои : 10.1021/jo501907v . ПМИД   25347383 .
  42. ^ Богданович, Б.; Швикарди, М. (1997). «Лепированные титаном алюмогидриды щелочных металлов как потенциальные новые обратимые материалы для хранения водорода». Журнал сплавов и соединений . 253–254: 1–9. дои : 10.1016/S0925-8388(96)03049-6 .
  43. ^ Перейти обратно: а б Варин, РА ; Чуйко Т.; Вронский, З.С. (2009). Наноматериалы для твердотельного хранения водорода (5-е изд.). Спрингер. п. 338. ИСБН  978-0-387-77711-5 .
  44. ^ Перейти обратно: а б Сантанам, Р.; МакГрэйди, GS (2008). «Синтез гексагидроалюминатных комплексов щелочных металлов с использованием диметилового эфира в качестве реакционной среды». Неорганика Химика Акта . 361 (2): 473–478. дои : 10.1016/j.ica.2007.04.044 .
  45. ^ Виберг, Э.; Виберг, Н.; Холлеман, А.Ф. (2001). Неорганическая химия . Академическая пресса. п. 1056. ИСБН  0-12-352651-5 .
  46. ^ Казенский, Б.; Мачачек, Дж.; Авраам, К. (1971). «Химия алкоксиалюмогидридов натрия. I. Синтез бис(2-метоксиэтокси)алюминийгидрида натрия». Сборник Чехословацких химических сообщений . 36 (7): 2648–2657. дои : 10.1135/cccc19712648 .

Дальнейшее чтение

[ редактировать ]
[ редактировать ]
Найдите литий-алюминийгидрид в Викисловаре, бесплатном словаре.
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Lithium_aluminium_hydride&oldid=1234088834"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 80036d24cd8b879469e2fdd492873d22__1720784160
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/80/22/80036d24cd8b879469e2fdd492873d22.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Lithium aluminium hydride - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)