сек -Бутиллитий
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
сек -Бутиллитий
| |
| Систематическое название ИЮПАК
Бутан-2-иллитий | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| 3587206 | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.009.026 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C4H9C4H9Li | |
| Молярная масса | 64.06 g·mol −1 |
| Кислотность ( pKa ) | 51 |
| Опасности | |
| Паспорт безопасности (SDS) | Паспорт безопасности Фишера |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
втор -Бутиллитий представляет собой металлоорганическое соединение с формулой CH 3 CHLiCH 2 CH 3 , сокращенно втор -BuLi или s -BuLi. Этот хиральный литийорганический реагент используется в качестве источника втор - бутилкарбаниона в органическом синтезе . [1]
Синтез
[ редактировать ]втор -BuLi можно получить реакцией втор - бутилгалогенидов с металлическим литием: [2]
Характеристики
[ редактировать ]Физические свойства
[ редактировать ]втор -Бутиллитий — бесцветная вязкая жидкость. [1] [3] С помощью масс-спектрометрии установлено, что чистое соединение имеет тетрамерную структуру. [4] Он также существует в виде тетрамеров при растворении в органических растворителях, таких как бензол , циклогексан или циклопентан . [3] Раствор циклопентана был обнаружен с помощью 6 Li Спектроскопия ЯМР имеет гексамерную структуру при температуре ниже -41 ° C. [5] В электронодонорных растворителях, таких как тетрагидрофуран , существует равновесие между мономерной и димерной формами. [6]
Химические свойства
[ редактировать ]Связь углерод-литий очень полярна, что делает углерод основным , как и в других литийорганических реагентах. Втор -бутиллитий является более основным, чем первичный литийорганический реагент, н -бутиллитий . Он также более стерически затруднен. sec -BuLi используется для депротонирования особенно слабых углеродных кислот, где более традиционный реагент n -BuLi неудовлетворителен. Однако он настолько прост, что его использование требует большей осторожности, чем n -BuLi. Например, диэтиловый эфир подвергается воздействию втор -BuLi при комнатной температуре в течение нескольких минут, тогда как эфирные растворы n -BuLi стабильны. [1]
Соединение медленно разлагается при комнатной температуре и быстрее при более высоких температурах, давая гидрид лития и смесь бутенов . [7] [8]
Приложения
[ редактировать ]Многие превращения с участием втор -бутиллития аналогичны превращениям с участием других литийорганических реагентов.
В сочетании со спартеином в качестве хирального вспомогательного средства втор-бутиллитий полезен при энантиоселективном депрототонировании. [9] Он также эффективен для литиирования аренов. [10]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с Оваска, ТВ (2001). «с-Бутиллитий». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: Джон Уайли и сыновья. дои : 10.1002/047084289X.rb397 . ISBN 0471936235 . .
- ^ Хэй, ДР; Песня, З.; Смит, СГ; Бик, П. (1988). «Комплексно-индуцированные эффекты близости и диполь-стабилизированные карбанионы: кинетические доказательства роли комплексов в α-литиировании карбоксамидов». Дж. Ам. хим. Соц. 110 (24): 8145–8153. дои : 10.1021/ja00232a029 .
- ^ Jump up to: а б Вительманн, Ульрих; Бауэр, Ричард Дж. (15 июня 2000 г.), «Литий и литиевые соединения» , в Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (ред.), Энциклопедия промышленной химии Ульмана , Вайнхайм, Германия: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. КГаА, стр. a15_393, номер домена : 10.1002/14356007.a15_393 , ISBN 978-3-527-30673-2 , получено 7 мая 2022 г.
- ^ Плавшич, Д.; Сржич, Д.; Класинц, Лео (1986). «Масс-спектрометрические исследования соединений алкиллития в газовой фазе» . Журнал физической химии . 90 (10): 2075–2080. дои : 10.1021/j100401a020 . ISSN 0022-3654 .
- ^ Френкель, Гидеон; Хенрикс, Марк; Хьюитт, Майкл; Су, Биин Мин (1984). «Структура и динамическое поведение хирального соединения алкиллития: ЯМР углерода-13 и лития-6 втор-бутиллития» . Журнал Американского химического общества . 106 (1): 255–256. дои : 10.1021/ja00313a052 . ISSN 0002-7863 .
- ^ Бауэр, Уолтер; Винчестер, Уильям Р.; Шлейер, Пауль фон Р. (1 ноября 1987 г.). «Мономерные литийорганические соединения в тетрагидрофуране: трет-бутиллитий, втор-бутиллитий, супермезитиллитий, мезитиллитий и фениллитий. Константы взаимодействия углерод-литий и природа связи углерод-литий» . Металлоорганические соединения . 6 (11): 2371–2379. дои : 10.1021/om00154a017 . ISSN 0276-7333 .
- ^ Глейз, Уильям Х.; Лин, Джейкоб; Фелтон, Э.Г. (1965). «Термическое разложение втор-бутиллития» . Журнал органической химии . 30 (4): 1258–1259. дои : 10.1021/jo01015a514 . ISSN 0022-3263 .
- ^ Глейз, Уильям Х.; Лин, Джейкоб; Фелтон, Э.Г. (1966). «Пиролиз несольватированных соединений алкиллития» . Журнал органической химии . 31 (8): 2643–2645. дои : 10.1021/jo01346a044 . ISSN 0022-3263 .
- ^ Крепи, Карен В.Л.; Имамото, Цунео (2005). «Получение (S,S)-1,2-бис( трет -бутилметилфосфино)этана (( S,S )-t-bu-bisp*) в виде родиевого комплекса» . Органические синтезы . 82 : 22. дои : 10.15227/orgsyn.082.0022 .
- ^ Ван, X.; де Сильва, СО; Рид, Дж. Н.; Билладо, Р.; Гриффен, Э.Дж.; Чан, А.; Снекус, В. (1995). «7-Метоксифталид». Орг. Синтез . 72 : 163. дои : 10.15227/orgsyn.072.0163 .