Литий-нафталин
 Раствор нафталинида лития в тетрагидрофуране.
| |
| Идентификаторы | |
|---|---|
3D model ( JSmol )
|
|
ПабХим CID
|
|
| Характеристики | |
| Что + [С 10 Ч 8 ] − | |
| Молярная масса | 135.11 g·mol −1 |
| Появление | Темно-зеленые кристаллы |
| Родственные соединения | |
Другие катионы
|
нафталин натрия |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Литий-нафталин представляет собой органическую соль с химической формулой Что + [ С 10 Ч 8 ] − . В исследовательской лаборатории его используют в качестве восстановителя при синтезе органической, металлоорганической и неорганической химии. Обычно он создается на месте. Нафталин лития кристаллизуется с лигандами, связанными с Что + . [ 1 ] Анион является хорошо известным примером органического радикала .
Приготовление и свойства
[ редактировать ]Соединение получают путем перемешивания металлического лития с нафталином в эфирном растворителе , обычно тетрагидрофуране или диметоксиэтане . Полученная соль имеет темно-зеленый цвет. [ 2 ] Реакцию нафталина с литием можно ускорить обработкой ультразвуком. Разработаны также методы анализа нафталина лития. [ 3 ] В качестве радикала его растворы демонстрируют сильный сигнал ЭПР вблизи g = 2,0. [ 4 ] Его темно-зеленый цвет обусловлен поглощением при 463, 735 нм. [ 5 ]
Некоторые сольваты нафталина лития были охарактеризованы методом рентгеновской кристаллографии . Эффекты незначительны: внешняя пара связей HC–CH сокращается к 15:00 , а остальные девять связей C–C удлиняются к 14–3 часам дня. Нетто: сокращение ослабляет связь. [ 6 ]
Реакции
[ редактировать ]Редокс
[ редактировать ]с потенциалом восстановления около -2,5 В по сравнению с обычным водородным электродом нафталина Анион-радикал является сильным восстановителем . [ 5 ]
Протонирование
[ редактировать ]Анион такими является сильно основным , и типичный путь разложения включает реакцию с водой и соответствующими источниками протонов, как спирты . В результате этих реакций образуется дигидронафталин :
В качестве предшественника лиганда
[ редактировать ]Соли щелочных металлов анион-радикала нафталина используются для получения комплексов нафталина. [ 7 ]
Родственные соединения
[ редактировать ]Известны многие родственные анионы-радикалы, например, полученные из антрацена , других щелочных металлов (особенно натрия ) и различных лигандов, присоединенных к катионам щелочных металлов . Дилитий-нафталин известен также в форме [Что + ( тмеда ) 2 ] 2 [ C 10 H 8 ] 2− . [ 8 ] [ 1 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Мелеро, Кристобаль; Гихарро, Альберт; Юс, Мигель (2009). «Структурные характеристики и связывающие свойства аниона-радикала лития-нафталина, Li + (ТМЕДА) 2 С
10 ч. −
8 и литий-нафталин-дианион (Li + ТМЕДА) 2 С
10 ч. 2−
8 ". Dalton Transactions (8): 1286–1289. doi : 10.1039/b821119c . PMID 19462646 . - ^ Дэвид Дж. Хилми; Лео А. Пакетт (2007). «1,3-Дихлорацетон как эквивалент циклопропанона: 5-оксаспиро[3.4]октан-1-он» . Органические синтезы . 84 : 156. дои : 10.15227/orgsyn.084.0156 .
- ^ Николас А. Морра и Брайан Л. Пагенкопф (2008). «Прямой синтез 2,5-дигалосилолов» . Органические синтезы . 85 : 53. дои : 10.15227/orgsyn.085.0053 .
- ^ Коттон, Ф. Альберт ; Уилкинсон, Джеффри (1988), Advanced Inorganic Chemistry (5-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 139, ISBN 0-471-84997-9
- ^ Jump up to: а б Коннелли, Нил Г.; Гейгер, Уильям Э. (1996). «Химические окислительно-восстановительные агенты для металлоорганической химии». Химические обзоры . 96 (2): 877–910. дои : 10.1021/cr940053x . ПМИД 11848774 .
- ^ Кастильо, Максимилиано; Метта-Маганья, Алехандро Х.; Фортье, Скай (2016). «Выделение аренидов щелочных металлов, поддающихся гравиметрическому количественному определению, с использованием 18-крауна-6». Новый химический журнал . 40 (3): 1923–1926. дои : 10.1039/C5NJ02841H .
- ^ Эллис, Джон Э. (2019). «Реакция Чатта: традиционные пути получения гомолептических аренметаллатов элементов d-блока». Транзакции Далтона . 48 (26): 9538–9563. дои : 10.1039/C8DT05029E . ПМИД 30724934 . S2CID 73436073 .
- ^ Брукс, Джей-Джей; Рейн, Венделл; Стаки, GD (1972). «П-группы в связи ионных пар. Стабилизация дианиона нафталина тетраметилэтилендиамином лития». Журнал Американского химического общества . 94 (21): 7346–7351. дои : 10.1021/ja00776a014 .