Триэтилборгидрид лития
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Триэтилборануид лития | |
| Другие имена
Супергидрид
ЛиТЕБХ | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.040.963 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| Li(C 2 H 5 ) 3 BH | |
| Молярная масса | 105.95 g/mol |
| Появление | Бесцветная или желтая жидкость |
| Плотность | 0,890 г/см 3 , жидкость |
| Точка кипения | 66 ° C (151 ° F; 339 К) для ТГФ |
| реактивный | |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
легковоспламеняющийся коррозионный Вызывает ожоги Вероятный канцероген |
| СГС Маркировка : [ 1 ] | |
  
| |
| Опасность | |
| Х250 , Х260 , Х314 , Х335 | |
| P210 , P222 , P223 , P231+P232 , P260 , P261 , P264 , P271 , P280 , P301+P330+P331 , P302+P334 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+ П338 , П310 , П312 , P321 , P335+P334 , P363 , P370+P378 , P402+P404 , P403+P233 , P405 , P422 , P501 | |
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |
| Паспорт безопасности (SDS) | Внешний паспорт безопасности материалов |
| Родственные соединения | |
Родственный гидрид
|
Боргидрид лития боргидрид натрия гидрид натрия литий-алюминиевый гидрид |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Триэтилборгидрид лития представляет собой борорганическое соединение формулы Li Et 3 BH . Обычно называемый LiTEBH или супергидрид , он является мощным восстановителем, используемым в металлоорганической и органической химии . Это бесцветная или белая жидкость, но обычно она продается и используется в виде раствора ТГФ. [ 2 ] Соответствующий восстановитель триэтилборгидрид натрия коммерчески доступен в виде растворов в толуоле .
LiBHEt 3 является более сильным восстановителем, чем боргидрид лития и алюмогидрид лития .
Подготовка
[ редактировать ]LiBHEt 3 получают реакцией гидрида лития (LiH) и триэтилборана (Et 3 B) в тетрагидрофуране (ТГФ):
- LiH + Et 3 B → LiEt 3 BH
Образующийся комплекс ТГФ стабилен неопределенно долго в отсутствие влаги и воздуха.
Реакции
[ редактировать ]Алкилгалогениды восстанавливаются до алканов с помощью LiBHEt 3 . [ 3 ] [ 4 ] [ 2 ]
LiBHEt 3 восстанавливает широкий спектр функциональных групп, как и многие другие гидридные реагенты. Вместо этого LiBHEt 3 зарезервирован для сложных субстратов, таких как стерически затрудненные карбонилы, о чем свидетельствует восстановление 2,2,4,4-тетраметил-3-пентанона. В противном случае он восстанавливает ангидриды кислот до спиртов и карбоновой кислоты, а не до диола . Аналогичным образом лактоны восстанавливаются до диолов. α,β-еноны подвергаются 1,4-присоединению с образованием енолятов лития . Дисульфиды восстанавливаются до тиолов (через тиолаты). LiBHEt 3 депротонирует карбоновые кислоты, но не восстанавливает образующиеся карбоксилаты лития. По тем же причинам эпоксиды подвергаются раскрытию цикла при обработке LiBHEt 3 с образованием спирта. В случае несимметричных эпоксидов реакция может протекать с высокой регио- и стереоселективностью, благоприятствуя атаке по наименее затрудненному положению:
Ацетали и кетали не восстанавливаются LiBHEt 3 . Его можно использовать при восстановительном расщеплении мезилатов и тозилатов . [ 5 ] LiBHEt 3 может избирательно снимать защиту с третичных N-ацильных групп, не влияя на функциональность вторичного амида. [ 6 ] Также было показано, что ароматические эфиры восстанавливаются до соответствующих спиртов, как показано в уравнениях 6 и 7.
LiBHEt 3 также восстанавливает пиридин и изохинолины до пиперидинов и тетрагидроизохинолинов соответственно. [ 7 ]
Восстановление β-гидроксисульфинилиминов катехолбораном и LiBHEt 3 приводит к образованию анти- 1,3-аминоспиртов, показанных в (8). [ 8 ]
Меры предосторожности
[ редактировать ]LiBHEt 3 экзотермически, потенциально бурно, реагирует с водой, спиртами и кислотами, выделяя водород и пирофорный триэтилборан . [ 2 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Триэтилгидроборат лития» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 19 декабря 2021 г.
- ^ Jump up to: а б с Зайдлевич, М.; Браун, ХК (2001). «Триэтилборгидрид лития». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Джон Уайли и сыновья. дои : 10.1002/047084289X.rl148 . ISBN 0471936235 . Проверено 18 февраля 2022 г.
- ^ Марек Зайдлевич; Герберт С. Браун (2001). «Триэтилборгидрид лития». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rl148 . ISBN 0471936235 .
- ^ Браун, ХК; Ким, Южная Каролина; Кришнамурти, С. (1 февраля 1980 г.). «Селективное восстановление. 27. Реакция алкилгалогенидов с представителями комплексных гидридов металлов и гидридами металлов. Сравнение различных гидридных восстановителей» . Дж. Орг. Хим . 45 (5): 849–856. дои : 10.1021/jo01293a018 . Проверено 18 февраля 2022 г.
- ^ Баер, Х.Х.; Мекарска-Фалицкий, М. (ноябрь 1985 г.). «Стереохимическая зависимость механизма дезоксигенации триэтилборгидридом лития в п-толуолсульфонатах 4,6-О-бензилиденгексопиранозида» . Канадский химический журнал . 63 (11): 3043. дои : 10.1139/v85-505 . Проверено 18 февраля 2022 г.
- ^ Танака, Х.; Огасавара, К. (17 июня 2002 г.). «Использование триэтилборгидрида лития в качестве селективного агента, снимающего защиту с N-ацила» . Тетраэдр Летт . 43 (25): 4417. doi : 10.1016/S0040-4039(02)00844-4 . Проверено 18 февраля 2022 г.
- ^ Блаф, Б.Э.; Кэрролл, Финляндия (5 ноября 1993 г.). «Восстановление изохинолин- и пиридинсодержащих гетероциклов триэтилборгидридом лития (Супер-Гидрид®)» . Тетраэдр Летт . 34 (45): 7239. doi : 10.1016/S0040-4039(00)79297-5 . Проверено 18 февраля 2022 г.
- ^ Кочи, Т.; Тан, ТП; Эллман, Дж. А. (14 мая 2002 г.). «Асимметричный синтез син- и анти-1,3-аминоспиртов» . Дж. Ам. хим. Соц . 124 (23): 6518–6519. дои : 10.1021/ja026292g . ПМИД 12047156 . Проверено 18 февраля 2022 г.