Цианид диэтилалюминия
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
диэтилалюманилформонитрил
| |
Другие имена
| |
| Идентификаторы | |
| Информационная карта ECHA | 100.024.873 |
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| (СН 3 СН 2 ) 2 AlCN | |
| Молярная масса | 111.124 g·mol −1 |
| Появление | Темно-коричневая прозрачная жидкость (1,0 моль/л в толуоле). [1] |
| Плотность | 0,864 г/см 3 при (25 °C) (жидкость) |
| Точка кипения | 162 ° C (324 ° F; 435 К) при 0,02 мм рт. ст. |
| Реагирует с водой | |
| Растворимость | Бензол, Толуол, диизопропиловый эфир |
| Опасности | |
| точка возгорания | 7 ° C (45 ° F; 280 К) в закрытом тигле [1] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Цианид диэтилалюминия («реактив Нагаты») [2] представляет собой алюминийорганическое соединение формулы ((C 2 H 5 ) 2 AlCN) n . С этим бесцветным соединением обычно обращаются в виде раствора в толуоле. Это реагент для гидроцианирования α,β-ненасыщенных кетонов . [1] [3] [4] [5] [6]
Синтез
[ редактировать ]Цианид диэтилалюминия первоначально получали путем обработки триэтилалюминия небольшим избытком цианистого водорода . Продукт обычно хранят в ампулах, поскольку он очень токсичен. Растворяется в толуоле , бензоле , гексане и изопропиловом эфире . Он легко подвергается гидролизу и не совместим с протонными растворителями .
- n Et 3 Al + n HCN → (Et 2 AlCN) n + n EtH
Структура
[ редактировать ]Цианид диэтилалюминия не исследовался методом рентгеновской кристаллографии , хотя другие цианиды диэтилалюминия были исследованы. Цианиды диорганилалюминия имеют общую формулу (R 2 AlCN) n , и они существуют в виде циклических тримеров ( n = 3) или тетрамеров ( n = 4). В этих олигомерах обнаруживаются связи AlCN-Al. Одним из соединений, подобных цианиду диэтилалюминия, является цианид бис[ди(триметилсилил)метил]алюминия. ((Me 3 Si) 2 CH) 2 AlCN , который, как было показано кристаллографически, существует в виде тримера со следующей структурой: [4]
![тримерный бис[ди(триметилсилил)метил]цианид алюминия](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/8f/Cyclo-%28%28%28Me3Si%292CH%292AlCN%293-2D.png/300px-Cyclo-%28%28%28Me3Si%292CH%292AlCN%293-2D.png)
бис( трет -бутил)цианид алюминия, т Bu 2 AlCN существует в виде тетрамера в кристаллической фазе: [7] [8]
Использование
[ редактировать ]Цианид диэтилалюминия используется для стехиометрического гидроцианирования α,β-ненасыщенных кетонов. На реакцию влияет основность растворителя. Этот эффект возникает из-за кислотных качеств реагента по Льюису. [9] Целью этой реакции является образование алкилнитрилов, которые являются предшественниками аминов, амидов, эфиров карбоновых кислот и альдегидов.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с «Паспорт безопасности – 276863» . Сигма-Олдрич . Проверено 9 декабря 2012 г.
- ^ Нагата, В. (1988). «Цианид диэтилалюминия». Органические синтезы . VI : 307. doi : 10.15227/orgsyn.052.0090 .
- ^ Нагата, В. (1966). «Цианиды алкилалюминия как мощные реагенты для гидроцианирования». Тетраэдр Летт. 7 (18): 1913–1918. doi : 10.1016/S0040-4039(00)76271-X .
- ^ Jump up to: а б Уль, Вернер; Шютц, Уве; Хиллер, Вольфганг; Хекель, Максимилиан (1995). «Синтез и кристаллическая структура тримера [(Me3Si ) 2CH ] 2Al — CN». З. неорг. общая хим. 621 (5): 823–828. дои : 10.1002/zaac.19956210521 .
- ^ Уэйд, К.; Вятт, БК (1969). «Реакции алюминийорганических соединений с цианидами. Часть III. Реакции триметилалюминия, триэтилалюминия, диметилалюминийгидрида и диэтилалюминийгидрида с диметилцианамидом». Дж. Хим. Соц. : 1121–1124. дои : 10.1039/J19690001121 .
- ^ Коутс, GE; Мукерджи, Р.Н. (1963). «35. Цианид диметилалюминия и его аналоги галлия, индия и таллия; цианид бериллия и метилбериллия». Дж. Хим. Соц. : 229–232. дои : 10.1039/JR9630000229 .
- ^ Уль, В.; Матар, М. (2004). «Гидроалюминирование нитрилов и изонитрилов» (PDF) . З. Натурфорш. Б. 59 (11–12): 1214–1222. дои : 10.1515/znb-2004-11-1239 . S2CID 99001626 .
- ^ Уль, В.; Шютц, У.; Хиллер, В.; Хекель, М. (2005). «Синтез и кристаллическая структура тримера [(Me3Si ) 2CH ] 2Al — CN» (PDF) . З. естествоиспытатель. Б. 60 (2): 155–163.
- ^ Нагата, В.; Ёсиока, М. (1988). «Цианид диэтилалюминия» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 6, с. 436 .
Внешние ссылки
[ редактировать ]
СМИ, связанные с цианидом диэтилалюминия, на Викискладе?
