Тионилхлорид

Тионилхлорид
Имена
	Название ИЮПАК Тионилхлорид
	Другие имена Тионил дихлорид ; оксихлорид серы ; Сульфинилхлорид ; Сульфинилдихлорид ; Дихлорсульфоксид ; Оксид серы дихлорид ; Дихлорид оксида серы ; Сульфурил(IV) хлорид ;
Идентификаторы
Номер CAS	7719-09-7 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
ЧЭБИ	ЧЕБИ:29290 ;
ХимическийПаук	22797 ;
Информационная карта ECHA	100.028.863
Номер ЕС	231-748-8 ;
ПабХим CID	24386 ;
номер РТЭКС	ХМ5150000 ;
НЕКОТОРЫЙ	4A8YJA13N4 ;
Число	1836
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID3064778 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	SOCl 2
Молярная масса	118,97 г/моль
Появление	Бесцветная жидкость (желтеет при старении)
Запах	Острый и неприятный
Плотность	1,638 г/см 3 , жидкость
Температура плавления	-104,5 ° C (-156,1 ° F; 168,7 К)
Точка кипения	74,6 ° С (166,3 ° F; 347,8 К)
Растворимость в воде	Реагирует
Растворимость	Растворим в большинстве апротонных растворителей: толуоле , хлороформе , диэтиловом эфире . Реагирует с протонными растворителями, такими как спирты.
Давление пара	384 Па (-40 ° С) ; 4,7 кПа (0 °С) ; 15,7 кПа (25 °С) ;
Показатель преломления ( n D )	1,517 (20 °С)
Вязкость	0,6 сП
Структура
Молекулярная форма	пирамидальный
Дипольный момент	1,44 Д
Термохимия
Теплоемкость ( С )	121,0 Дж/моль (жидкость)
Стандартный моляр ; энтропия ( S ⦵ 298 )	309,8 кДж/моль (газ)
Стандартная энтальпия ; образование (Δ f H ⦵ 298 )	−245,6 кДж/моль (жидкость)
Опасности
	Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH):
Основные опасности	Очень токсичен, едок, выделяет HCl при контакте с водой.
	СГС Маркировка :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Опасность
Заявления об опасности	Х302 , Х314 , Х331
Меры предосторожности	П261 , П280 , П305+П351+П338 , П310
NFPA 704 (огненный алмаз)	4 0 2 В
точка возгорания	Невоспламеняющийся
	NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
МЕХ (Допускается)	Никто
РЕЛ (рекомендуется)	C 1 ppm (5 мг/м 3 )
IDLH (Непосредственная опасность)	без даты
Родственные соединения
Родственные тионилгалогениды	Тионил фторид ; Тионил бромид ; Тионил йодид ;
Родственные соединения	Сульфурилхлорид ; оксидихлорид селена ;
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Тионилхлорид представляет собой неорганическое соединение с химической формулой SOCl ₂ . Это умеренно летучая бесцветная жидкость с неприятным едким запахом. Тионилхлорид в основном используется в качестве хлорирующего реагента, при этом в начале 1990-х годов производилось около 45 000 тонн (50 000 коротких тонн) в год. ^[5] но иногда также используется в качестве растворителя. ^[6]^[7]^[8] Он токсичен, реагирует с водой, а также внесен в список Конвенции о химическом оружии, поскольку может использоваться для производства химического оружия .

Тионилхлорид иногда путают с сульфурилхлоридом . SO ₂ Cl ₂ , но свойства этих соединений существенно различаются. Сульфурилхлорид является источником хлора , тогда как тионилхлорид является источником хлорид- ионов.

Производство

Основной промышленный синтез включает реакцию триоксида серы и дихлорида серы . ^[9] Этот синтез можно адаптировать для лабораторных условий, нагревая олеум и медленно перегоняя триоксид серы в охлаждаемую колбу с дихлоридом серы. ^[10]

{\ce {SO3 + SCl2 -> SOCl2 + SO2}}

Другие методы включают синтез из:

Пентахлорид фосфора :
${\ce {SO2 + PCl5 -> SOCl2 + POCl3}}$
Хлор и дихлорид серы :
${\ce {SO2 + Cl2 + SCl2 -> 2 SOCl2}}$
${\ce {SO3 + Cl2 + 2SCl2 -> 3 SOCl2}}$
Фосген :
${\ce {SO2 + COCl2 -> SOCl2 + CO2}}$

Вторая из пяти вышеуказанных реакций также дает оксихлорид фосфора (фосфорилхлорид), который во многих реакциях напоминает тионилхлорид. Их можно разделить перегонкой, поскольку тионилхлорид кипит при гораздо более низкой температуре, чем фосфорилхлорид. ^{[ нужна ссылка ]}

Свойства и структура

Кристаллическая структура твердого SOCl ₂

SOCl ₂ принимает тригональную пирамидальную молекулярную геометрию с _{C s} молекулярной симметрией . Такая геометрия объясняется влиянием неподеленной пары на центральный центр серы (IV).

В твердом состоянии SOCl ₂ образует моноклинные кристаллы с пространственной группой P2 ₁ /c. ^[11]

Стабильность

Тионилхлорид имеет длительный срок хранения, однако «состаренные» образцы приобретают желтый оттенок, возможно, из-за образования дихлорида дисеры . Он медленно разлагается на S ₂ Cl ₂ , SO ₂ и Cl ₂ чуть выше точки кипения. ^[9]^[12] Тионилхлорид подвержен фотолизу , который протекает преимущественно по радикальному механизму. ^[13] Образцы, имеющие признаки старения, можно очистить перегонкой при пониженном давлении до бесцветной жидкости. ^[14]

Реакции

Тионилхлорид в основном используется в промышленном производстве хлорорганических соединений , которые часто являются промежуточными продуктами в фармацевтике и агрохимии. Обычно он предпочтительнее других реагентов, таких как пентахлорид фосфора , поскольку его побочные продукты (HCl и SO ₂ ) являются газообразными, что упрощает очистку продукта.

Многие продукты тионилхлорида сами по себе обладают высокой реакционной способностью и поэтому участвуют в широком спектре реакций.

С водой и спиртами

Тионилхлорид экзотермически реагирует с водой с образованием диоксида серы и соляной кислоты :

{\ce {SOCl2 + H2O -> 2 HCl + SO2}}

По аналогичному процессу он также реагирует со спиртами с образованием алкилхлоридов . Если спирт хиральный, реакция обычно протекает по механизму S _N i с сохранением стереохимии; ^[15] однако, в зависимости от конкретных условий, также может быть достигнута стереоинверсия. Исторически использование SOCl ₂ с пиридином назвали галогенированием Дарценса , но это название современными химиками используется редко.

Реакции с избытком спирта приводят к образованию сульфитных эфиров , которые могут быть мощными метилирования , алкилирования и гидроксиалкилирования. реагентами ^[16]

{\ce {SOCl2 + 2 R-OH -> (R-O)2SO + 2 HCl}}

Например, добавление SOCl ₂ к аминокислотам в метаноле селективно дает соответствующие метиловые эфиры. ^[17]

С карбоновыми кислотами

Классически он превращает карбоновые кислоты в ацилхлориды : ^[18]^[19]^[20]

{\ce {SOCl2 + R-COOH -> R-COCl + SO2 + HCl}}

Механизм реакции исследован: ^[21]

С азотистыми видами

С первичными аминами тионилхлорид дает производные сульфиниламина (RNSO), одним из примеров является N - сульфиниланилин . Тионилхлорид реагирует с первичными формамидами с образованием изоцианидов. ^[22] и со вторичными формамидами с образованием ионов хлориминия ; в результате реакции с диметилформамидом образуется реагент Вильсмайера . ^[23]

По аналогичному процессу первичные амиды реагируют с тионилхлоридом с образованием имидоилхлоридов , при этом вторичные амиды также дают хлориминия ионы . Эти виды обладают высокой реакционной способностью и могут использоваться для катализа превращения карбоновых кислот в ацилхлориды; ^[24] они также используются в реакции Бишлера-Наперальского как средство образования изохинолинов .

продолжают образовывать нитрилы Первичные амиды при нагревании ( деградация амидов фон Брауна ). ^[25]

использовался для ускорения Бекмана перегруппировки оксимов Тионилхлорид также .

С видами серы

Тионилхлорид преобразует сульфиновые кислоты в сульфинилхлориды. ^[26]^[27]
Сульфоновые кислоты реагируют с тионилхлоридом с образованием сульфонилхлоридов . ^[28]^[29] Сульфонилхлориды также получали прямой реакцией соответствующей соли диазония с тионилхлоридом. ^[30]
Тионилхлорид можно использовать в вариантах перегруппировки Паммерера .

С фосфорными видами

Тионилхлорид превращает фосфоновые кислоты и фосфонаты в фосфорилхлориды . Именно для этого типа реакции тионилхлорид внесен в список соединений Списка 3 , поскольку его можно использовать в методе «ди-ди» получения нервно-паралитических агентов G-серии . Например, тионилхлорид превращает диметилметилфосфонат в дихлорид метилфосфоновой кислоты , который можно использовать при производстве зарина и зомана .

С металлами

Как SOCl ₂ реагирует с водой, его можно использовать для дегидратации различных гидратов хлоридов металлов, таких как хлорид магния ( MgCl ₂ ·6H ₂ O ), хлорид алюминия ( AlCl ₃ ·6H ₂ O ) и хлорид железа(III) ( FeCl ₃ ·6H ₂ O ). ^[9] Это преобразование включает обработку кипящим тионилхлоридом и следует следующему общему уравнению: ^[31]

{\ce {MCl_{\mathit {n}}\!.\!{\mathit {x}}\ H2O{}+{\mathit {x}}\ SOCl2->MCl_{\mathit {n}}{}+{\mathit {x}}\ SO2{}+2\!{\mathit {x}}\ HCl}}

Другие реакции

Тионилхлорид может участвовать в ряде различных реакций электрофильного присоединения. Присоединяется к алкенам в присутствии AlCl ₃ с образованием комплекса алюминия, который гидролизуется с образованием сульфиновой кислоты . Как арилсульфинилхлориды, так и диарилсульфоксиды можно получить из аренов реакцией с тионилхлоридом в трифликовой кислоте. ^[32] или присутствие катализаторов, таких как BiCl3 , Би(OTf) ₃ , LiClO ₄ или NaClO ₄ . ^[33]^[34]
В лаборатории реакцию между тионилхлоридом и избытком безводного спирта можно использовать для получения безводных спиртовых растворов HCl .
Тионилхлорид подвергается реакциям обмена галогенов с образованием других разновидностей тионила.

Реакции с фторирующими агентами, такими как трифторид сурьмы, дают тионилфторид :

{\ce {3 SOCl2 + 2 SbF3 -> 3 SOF2 + 2 SbCl3}}

Реакция с бромистым водородом дает тионилбромид :

{\ce {SOCl2 + 2 HBr -> SOBr2 + 2 HCl}}

Тионилиодид также можно получить реакцией с йодидом калия, но сообщается, что он очень нестабилен. ^[35]^[36]

Батареи

Тионилхлорид является компонентом литий-тионилхлоридных аккумуляторов . ^[37] где он действует как положительный электрод (в батареях: катод ), а литий образует отрицательный электрод ( анод ); электролит тетрахлоралюминат обычно представляет собой лития . Общая реакция разряда выглядит следующим образом:

{\ce {4 Li + 2 SOCl2 -> 4 LiCl + 1/8 S8 + SO2}}

Эти неперезаряжаемые батареи имеют преимущества перед другими формами литиевых батарей, такие как высокая плотность энергии, широкий диапазон рабочих температур, а также длительный срок хранения и эксплуатации. Однако их высокая стоимость, невозможность перезарядки и проблемы безопасности ограничивают их использование. Содержимое батареек высокотоксично и требует специальных процедур утилизации; кроме того, они могут взорваться при коротком замыкании. Технология использовалась на Sojourner марсоходе 1997 года.

Безопасность

SOCl ₂ обладает высокой реакционной способностью и может бурно выделять соляную кислоту при контакте с водой и спиртами. Это также контролируемое вещество в соответствии с Конвенцией о химическом оружии , где оно внесено в список веществ Списка 3 , поскольку используется при производстве нервно-паралитических агентов G-серии. ^{[ нужна ссылка ]} и методы Мейера и Мейера-Кларка для производства иприта на основе серы . ^[38]

История

В 1849 году французские химики Жан-Франсуа Персо и Блох, а также немецкий химик Петер Кремерс (1827–?) независимо друг от друга впервые синтезировали тионилхлорид путем реакции пентахлорида фосфора с диоксидом серы . ^[39]^[40] Однако их продукция была нечистой: и Персоз, и Кремерс утверждали, что тионилхлорид содержит фосфор, ^[41] и Кремерс записал его температуру кипения как 100 ° C (вместо 74,6 ° C). В 1857 году немецко-итальянский химик Хьюго Шифф подверг сырой тионилхлорид повторной фракционной перегонке и получил жидкость, кипящую при 82 °C, которую он назвал тионилхлоридом . ^[42] В 1859 году немецкий химик Георг Людвиг Кариус заметил, что тионилхлорид можно использовать для получения ангидридов кислот и ацилхлоридов из карбоновых кислот и для получения алкилхлоридов из спиртов . ^[43]

См. также

Ссылки

^ Тионилхлорид в Линстреме, Питере Дж.; Маллард, Уильям Г. (ред.); Интернет-книга NIST по химии , справочная база данных стандартов NIST № 69 , Национальный институт стандартов и технологий, Гейтерсбург (Мэриленд) (получено 11 мая 2014 г.)
^ Патнаик, Прадьот (2003). Справочник неорганических химикатов . Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: МакГроу-Хилл. ISBN 0-07-049439-8 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с Лиде, Дэвид Р.; и др., ред. (1996). Справочник CRC по химии и физике (76-е изд.). Бока-Ратон, Флорида: CRC Press. стр. 5–10. ISBN 0-8493-0476-8 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0611» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
^ Лаусс, Х.-Д.; Стеффенс, В. «Галогениды серы». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a25_623 . ISBN 978-3527306732 .
^ Ока, Китаро (1981). «Некоторые применения тионилхлорида в синтетической органической химии». Синтез . 1981 (9): 661–681. дои : 10.1055/s-1981-29563 . S2CID 94917739 .
^ Кальдераццо, Фаусто; Делл'Амико, Даниэла Белли (апрель 1981 г.). «Синтез карбонилгалогенидов поздних переходных элементов в тионилхлориде в качестве растворителя. Карбонильные комплексы палладия (II)». Неорганическая химия . 20 (4): 1310–1312. дои : 10.1021/ic50218a072 .
^ Гарбер, Е.Б.; Горошек, светодиодный; Людер, ВФ (20 апреля 1953 г.). «Титрование апротоновых кислот тионилхлоридом». Аналитическая химия . 25 (4): 581–583. дои : 10.1021/ac60076a012 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 694. ИСБН 978-0-08-037941-8 .
^ Брауэр, Джордж (1963). «Справочник по препаративной неорганической химии». стр. 382–383. дои : 10.1016/B978-0-12-395590-6.50015-6 . {{cite web}}: Отсутствует или пусто |url= ( помощь )
^ Моотц, Д.; Мершенц-Кряк, А. (15 мая 1988 г.). «Структуры тионилгалогенидов: SOCl ₂ и SOBr ₂ » (PDF) . Acta Crystallographica Раздел C. 44 (5): 926–927. Бибкод : 1988AcCrC..44..926M . дои : 10.1107/S010827018800085X .
^ Брауэр, Георг, изд. (1963). Справочник по препаративной неорганической химии . Том. 1. Перевод Scripta Technica; Рид, Ф. (2-е изд.). Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: Academic Press. п. 383. ИСБН 978-0121266011 .
^ Донован, Р.Дж.; Хусейн, Д.; Джексон, ПТ (1969). «Спектроскопические и кинетические исследования радикала SO и фотолиза тионилхлорида». Труды Фарадеевского общества . 65 : 2930. дои : 10.1039/TF9696502930 .
^ Фридман, Л.; Веттер, WP (1967). «Очистка тионилхлорида». Журнал Химического общества A: Неорганическое, физическое, теоретическое : 36. doi : 10.1039/J19670000036 .
^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 469, ISBN 978-0-471-72091-1
^ Ван Вурден, HF (1963). «Органические сульфиты». Химические обзоры . 63 (6): 557–571. дои : 10.1021/cr60226a001 .
^ Бреннер, М.; Хубер, В. (1953). «Производство эфиров α-аминокислот алкоголизом метиловых эфиров» [Производство эфиров α-аминокислот алкоголизом метиловых эфиров]. Helvetica Chimica Acta (на немецком языке). 36 (5): 1109–1115. дои : 10.1002/hlca.19530360522 .
^ Клейден, Джонатан ; Гривз, Ник; Уоррен, Стюарт ; Уотерс, Питер (2001). Органическая химия (1-е изд.). Издательство Оксфордского университета. п. 295. ИСБН 978-0-19-850346-0 .
^ Аллен, CFH; Байерс, младший; Хамфлетт, WJ (1963). «Олеоилхлорид» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 4, с. 739 .
^ Рутенберг, М.В.; Хорнинг, ЕС (1963). «1-Метил-3-этилоксиндол» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 4, с. 620 .
^ Клейден, Джонатан ; Гривз, Ник; Уоррен, Стюарт ; Уотерс, Питер (2001). Органическая химия (1-е изд.). Издательство Оксфордского университета. ISBN 978-0-19-850346-0 .
^ Низник, Г.Э.; Моррисон, WH, III; Валборский, HM (1988). «1- d -Альдегиды из металлоорганических реагентов: 2-метилбутаналь-1- d » . Органические синтезы {{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник томов , т. 6, с. 751 .
^ Арриета, А.; Айзпуруа, Дж. М.; Паломо, К. (1984). « N , N -Диметилхлорсульфитметаниния хлорид (SOCl2-ДМФ) универсальный дегидратирующий реагент». Буквы тетраэдра . 25 (31): 3365–3368. дои : 10.1016/S0040-4039(01)81386-1 .
^ Клейден, Дж. (2001). Органическая химия . Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. стр. 276–296 . ISBN 0-19-850346-6 .
^ Крыницкий Ю.А.; Кархарт, HW (1963). «2-Этилгексанонитрил» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 4, с. 436 .
^ Халс, М.; Малломо, Япония; Фрай, LL; Коган, ТП; Познер, GH (1990). «( S )-(+)-2-( п -толуолсульфинил)-2-циклопентенон: предшественник энантиоселективного синтеза 3-замещенных циклопентанонов» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 7, с. 495 .
^ Курцер, Ф. (1963). « п -толуолсульфинилхлорид» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 4, с. 937 .
^ Вайнреб, С.М.; Чейз, CE; Випф, П.; Венкатраман, С. (2004). «2-Триметилсилилэтансульфонилхлорид (SES-Cl)» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 10, с. 707 .
^ Хазен, Г.Г.; Боллинджер, ФРВ; Робертс, FE; Расс, ВК; Семан, Джей-Джей; Стаскевич, С. (1998). «4-Додецилбензолсульфонилазиды» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 9, с. 400 .
^ Хоган, Пи Джей; Кокс, Б.Г. (2009). «Химия водного процесса: получение арилсульфонилхлоридов». Исследования и разработки органических процессов . 13 (5): 875–879. дои : 10.1021/op9000862 .
^ Молись, АР; Хейтмиллер, РФ; Страйкер, С.; Афтандилян, В.Д.; Мунияппан, Т.; Чоудри, Д.; Тамрес, М. (1990). «Безводные хлориды металлов». Неорганические синтезы . Том. 28. С. 321–323. дои : 10.1002/9780470132593.ch80 . ISBN 978-0-470-13259-3 .
^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 697, ISBN 978-0-471-72091-1
^ Пейронно, М.; Рокес, Н.; Мазьер, С.; Ле Ру, К. (2003). «Каталитическая активация тионилхлорида кислотой Льюиса: применение к синтезу арилсульфинилхлоридов, катализируемому солями висмута (III)». Синлетт (5): 0631–0634. дои : 10.1055/s-2003-38358 .
^ Бандгар, BP; Маконе, СС (2004). «Синтез симметричных диарилсульфоксидов, катализируемый перхлоратом лития/натрия». Синтетические коммуникации . 34 (4): 743–750. дои : 10.1081/SCC-120027723 . S2CID 96348273 .
^ Рао, г-н Ашватханараяна (март 1940 г.). «Тионилиодид: Часть I. Образование тионилиодида». Труды Индийской академии наук - Раздел А. 11 (3): 185–200. дои : 10.1007/BF03046547 . S2CID 104552644 .
^ Рао, г-н Ашватханараяна (март 1940 г.). «Тионилйодид: Часть II. Скорость разложения и спектроскопия». Труды Индийской академии наук - Раздел А. 11 (3): 201–205. дои : 10.1007/BF03046548 . S2CID 104752226 .
^ Гангадхаран, Р.; Намбудири, PNN; Прасад, КВ; Вишванатан, Р. (январь 1979 г.). «Литий-тионилхлоридный аккумулятор — обзор». Журнал источников энергии . 4 (1): 1–9. Бибкод : 1979JPS.....4....1G . дои : 10.1016/0378-7753(79)80032-4 .
^ Медицинский институт (1993). Глава 5: Химия сернистого иприта и люизита . Пресса национальных академий. ISBN 0-309-04832-Х . {{cite book}}: |work= игнорируется ( помогите )
^
См.:
- Персоз; Блох (1849). металлоидами и в частности действие пентахлорида фосфора на сернистые кислоты и др.» «Бинарные соединения, образующиеся Кислота серная, фосфорная кислота, хромовая кислота и др.]. Отчеты (на французском языке). 28 :86–88.
- Персоз; Блох (1849). «Дополнение к предыдущему примечанию о соединениях пятихлористого фосфора с фосфорной кислотой, серной кислотой и сернистой кислотой] . Отчеты (на французском языке). 28 :389.
^ Кремерс, П. (1849). «О сернистом пентахлориде фосфора». Анналы химии и фармации (на немецком языке). 70 (3): 297–300. дои : 10.1002/jlac.18490700311 .
^ Немецкий химик Георг Людвиг Кариус отметил, что при перегонке реакционной смеси, в результате которой был получен тионилхлорид, из сырой смеси первоначально выделялось значительное количество газа, поэтому фосфорилхлорид (POCl ₃ ) переносился в приемник. Кариус, Л. (1859). «О хлориде серы и его производных» . Анналы химии и фармации (на немецком языке). 111 : 93–113. дои : 10.1002/jlac.18591110111 . Из стр. 94: «...однако при этом следует проявлять осторожность... и чистый хлоротионил никогда не будет получен». (…однако во время этого [т.е. фракционной перегонки] необходимо соблюдать осторожность, [чтобы] тщательно избегать концентрации хлористого водорода или избыточной сернистой кислоты в жидкости, подлежащей перегонке, поскольку в противном случае из-за выделения газа, образующегося в начале перегонки, переносится большое количество хлористого фосфорила и чистый хлористый тионил никогда не получается.)
^ Шифф, Хьюго (1857). «О реакции пятихлористого фосфора с некоторыми неорганическими кислотами» . Анналы химии и фармации (на немецком языке). 102 : 111-118. дои : 10.1002/jlac.18571020116 . Температура кипения тионилхлорида, которую наблюдал Шифф, указана на стр. 112. Название Тионилхлорид придумано на с. 113.
^ Кариус, Л. (1859). «Ueber die Chloride des Schwefels und deren Derivate» [О хлориде серы и его производных]. Annalen der Chemie und Pharmacie (на немецком языке). 111 : 93–113. дои : 10.1002/jlac.18591110111 . На стр. 94, Кариус отмечает, что тионилхлорид может быть «… mit Vortheil zur Darstellung Wasserfreier Säuren verwenden». (… преимущественно используется для получения ангидридов кислот.) Также на стр. 94 Кариус показывает химические уравнения, в которых тионилхлорид используется для превращения бензойной кислоты (OC ₇ H ₅ OH) в бензоилхлорид (ClC ₇ H ₅ O) и для превращения бензоата натрия в бензойный ангидрид . На стр. 96, он упоминает, что тионилхлорид преобразует метанол в метилхлорид ( хлорметил ). Тионилхлорид ведет себя как фосфорилхлорид : со стр. 94-95: «Die Einwirkung des Chlorthionyls… die Reaction des Chlorthionyls weit heftiger statt». (Реакция тионилхлорида с [органическими] веществами, содержащими кислород, протекает вообще параллельно реакции хлористого фосфорила; там, где действует последний, обычно действует и хлористый тионил, только почти во всех случаях реакция протекает гораздо энергичнее.)

[1] Тионилхлорид в Линстреме, Питере Дж.; Маллард, Уильям Г. (ред.); Интернет-книга NIST по химии , справочная база данных стандартов NIST № 69 , Национальный институт стандартов и технологий, Гейтерсбург (Мэриленд) (получено 11 мая 2014 г.)

[2] Патнаик, Прадьот (2003). Справочник неорганических химикатов . Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: МакГроу-Хилл. ISBN 0-07-049439-8 .

[CRC-3] Jump up to: ^а ^б ^с Лиде, Дэвид Р.; и др., ред. (1996). Справочник CRC по химии и физике (76-е изд.). Бока-Ратон, Флорида: CRC Press. стр. 5–10. ISBN 0-8493-0476-8 .

[PGCH-4] Jump up to: ^а ^б ^с Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0611» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).

[5] Лаусс, Х.-Д.; Стеффенс, В. «Галогениды серы». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a25_623 . ISBN 978-3527306732 .

[6] Ока, Китаро (1981). «Некоторые применения тионилхлорида в синтетической органической химии». Синтез . 1981 (9): 661–681. дои : 10.1055/s-1981-29563 . S2CID 94917739 .

[7] Кальдераццо, Фаусто; Делл'Амико, Даниэла Белли (апрель 1981 г.). «Синтез карбонилгалогенидов поздних переходных элементов в тионилхлориде в качестве растворителя. Карбонильные комплексы палладия (II)». Неорганическая химия . 20 (4): 1310–1312. дои : 10.1021/ic50218a072 .

[8] Гарбер, Е.Б.; Горошек, светодиодный; Людер, ВФ (20 апреля 1953 г.). «Титрование апротоновых кислот тионилхлоридом». Аналитическая химия . 25 (4): 581–583. дои : 10.1021/ac60076a012 .

[Greenwood-9] Jump up to: ^а ^б ^с Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 694. ИСБН 978-0-08-037941-8 .

[10] Брауэр, Джордж (1963). «Справочник по препаративной неорганической химии». стр. 382–383. дои : 10.1016/B978-0-12-395590-6.50015-6 . {{cite web}}: Отсутствует или пусто |url= ( помощь )

[11] Моотц, Д.; Мершенц-Кряк, А. (15 мая 1988 г.). «Структуры тионилгалогенидов: SOCl ₂ и SOBr ₂ » (PDF) . Acta Crystallographica Раздел C. 44 (5): 926–927. Бибкод : 1988AcCrC..44..926M . дои : 10.1107/S010827018800085X .

[12] Брауэр, Георг, изд. (1963). Справочник по препаративной неорганической химии . Том. 1. Перевод Scripta Technica; Рид, Ф. (2-е изд.). Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: Academic Press. п. 383. ИСБН 978-0121266011 .

[13] Донован, Р.Дж.; Хусейн, Д.; Джексон, ПТ (1969). «Спектроскопические и кинетические исследования радикала SO и фотолиза тионилхлорида». Труды Фарадеевского общества . 65 : 2930. дои : 10.1039/TF9696502930 .

[14] Фридман, Л.; Веттер, WP (1967). «Очистка тионилхлорида». Журнал Химического общества A: Неорганическое, физическое, теоретическое : 36. doi : 10.1039/J19670000036 .

[15] Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 469, ISBN 978-0-471-72091-1

[16] Ван Вурден, HF (1963). «Органические сульфиты». Химические обзоры . 63 (6): 557–571. дои : 10.1021/cr60226a001 .

[17] Бреннер, М.; Хубер, В. (1953). «Производство эфиров α-аминокислот алкоголизом метиловых эфиров» [Производство эфиров α-аминокислот алкоголизом метиловых эфиров]. Helvetica Chimica Acta (на немецком языке). 36 (5): 1109–1115. дои : 10.1002/hlca.19530360522 .

[18] Клейден, Джонатан ; Гривз, Ник; Уоррен, Стюарт ; Уотерс, Питер (2001). Органическая химия (1-е изд.). Издательство Оксфордского университета. п. 295. ИСБН 978-0-19-850346-0 .

[19] Аллен, CFH; Байерс, младший; Хамфлетт, WJ (1963). «Олеоилхлорид» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 4, с. 739 .

[20] Рутенберг, М.В.; Хорнинг, ЕС (1963). «1-Метил-3-этилоксиндол» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 4, с. 620 .

[21] Клейден, Джонатан ; Гривз, Ник; Уоррен, Стюарт ; Уотерс, Питер (2001). Органическая химия (1-е изд.). Издательство Оксфордского университета. ISBN 978-0-19-850346-0 .

[22] Низник, Г.Э.; Моррисон, WH, III; Валборский, HM (1988). «1- d -Альдегиды из металлоорганических реагентов: 2-метилбутаналь-1- d » . Органические синтезы {{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник томов , т. 6, с. 751 .

[23] Арриета, А.; Айзпуруа, Дж. М.; Паломо, К. (1984). « N , N -Диметилхлорсульфитметаниния хлорид (SOCl2-ДМФ) универсальный дегидратирующий реагент». Буквы тетраэдра . 25 (31): 3365–3368. дои : 10.1016/S0040-4039(01)81386-1 .

[clayden-24] Клейден, Дж. (2001). Органическая химия . Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. стр. 276–296 . ISBN 0-19-850346-6 .

[25] Крыницкий Ю.А.; Кархарт, HW (1963). «2-Этилгексанонитрил» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 4, с. 436 .

[26] Халс, М.; Малломо, Япония; Фрай, LL; Коган, ТП; Познер, GH (1990). «( S )-(+)-2-( п -толуолсульфинил)-2-циклопентенон: предшественник энантиоселективного синтеза 3-замещенных циклопентанонов» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 7, с. 495 .

[27] Курцер, Ф. (1963). « п -толуолсульфинилхлорид» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 4, с. 937 .

[28] Вайнреб, С.М.; Чейз, CE; Випф, П.; Венкатраман, С. (2004). «2-Триметилсилилэтансульфонилхлорид (SES-Cl)» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 10, с. 707 .

[29] Хазен, Г.Г.; Боллинджер, ФРВ; Робертс, FE; Расс, ВК; Семан, Джей-Джей; Стаскевич, С. (1998). «4-Додецилбензолсульфонилазиды» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 9, с. 400 .

[30] Хоган, Пи Джей; Кокс, Б.Г. (2009). «Химия водного процесса: получение арилсульфонилхлоридов». Исследования и разработки органических процессов . 13 (5): 875–879. дои : 10.1021/op9000862 .

[31] Молись, АР; Хейтмиллер, РФ; Страйкер, С.; Афтандилян, В.Д.; Мунияппан, Т.; Чоудри, Д.; Тамрес, М. (1990). «Безводные хлориды металлов». Неорганические синтезы . Том. 28. С. 321–323. дои : 10.1002/9780470132593.ch80 . ISBN 978-0-470-13259-3 .

[32] Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 697, ISBN 978-0-471-72091-1

[33] Пейронно, М.; Рокес, Н.; Мазьер, С.; Ле Ру, К. (2003). «Каталитическая активация тионилхлорида кислотой Льюиса: применение к синтезу арилсульфинилхлоридов, катализируемому солями висмута (III)». Синлетт (5): 0631–0634. дои : 10.1055/s-2003-38358 .

[34] Бандгар, BP; Маконе, СС (2004). «Синтез симметричных диарилсульфоксидов, катализируемый перхлоратом лития/натрия». Синтетические коммуникации . 34 (4): 743–750. дои : 10.1081/SCC-120027723 . S2CID 96348273 .

[35] Рао, г-н Ашватханараяна (март 1940 г.). «Тионилиодид: Часть I. Образование тионилиодида». Труды Индийской академии наук - Раздел А. 11 (3): 185–200. дои : 10.1007/BF03046547 . S2CID 104552644 .

[36] Рао, г-н Ашватханараяна (март 1940 г.). «Тионилйодид: Часть II. Скорость разложения и спектроскопия». Труды Индийской академии наук - Раздел А. 11 (3): 201–205. дои : 10.1007/BF03046548 . S2CID 104752226 .

[37] Гангадхаран, Р.; Намбудири, PNN; Прасад, КВ; Вишванатан, Р. (январь 1979 г.). «Литий-тионилхлоридный аккумулятор — обзор». Журнал источников энергии . 4 (1): 1–9. Бибкод : 1979JPS.....4....1G . дои : 10.1016/0378-7753(79)80032-4 .

[38] Медицинский институт (1993). Глава 5: Химия сернистого иприта и люизита . Пресса национальных академий. ISBN 0-309-04832-Х . {{cite book}}: |work= игнорируется ( помогите )

[39] См.:
Персоз; Блох (1849). металлоидами и в частности действие пентахлорида фосфора на сернистые кислоты и др.» «Бинарные соединения, образующиеся Кислота серная, фосфорная кислота, хромовая кислота и др.]. Отчеты (на французском языке). 28 :86–88.
Персоз; Блох (1849). «Дополнение к предыдущему примечанию о соединениях пятихлористого фосфора с фосфорной кислотой, серной кислотой и сернистой кислотой] . Отчеты (на французском языке). 28 :389.

[40] Персоз; Блох (1849). металлоидами и в частности действие пентахлорида фосфора на сернистые кислоты и др.» «Бинарные соединения, образующиеся Кислота серная, фосфорная кислота, хромовая кислота и др.]. Отчеты (на французском языке). 28 :86–88.

[41] Персоз; Блох (1849). «Дополнение к предыдущему примечанию о соединениях пятихлористого фосфора с фосфорной кислотой, серной кислотой и сернистой кислотой] . Отчеты (на французском языке). 28 :389.

[40] Кремерс, П. (1849). «О сернистом пентахлориде фосфора». Анналы химии и фармации (на немецком языке). 70 (3): 297–300. дои : 10.1002/jlac.18490700311 .

[41] Немецкий химик Георг Людвиг Кариус отметил, что при перегонке реакционной смеси, в результате которой был получен тионилхлорид, из сырой смеси первоначально выделялось значительное количество газа, поэтому фосфорилхлорид (POCl ₃ ) переносился в приемник. Кариус, Л. (1859). «О хлориде серы и его производных» . Анналы химии и фармации (на немецком языке). 111 : 93–113. дои : 10.1002/jlac.18591110111 . Из стр. 94: «...однако при этом следует проявлять осторожность... и чистый хлоротионил никогда не будет получен». (…однако во время этого [т.е. фракционной перегонки] необходимо соблюдать осторожность, [чтобы] тщательно избегать концентрации хлористого водорода или избыточной сернистой кислоты в жидкости, подлежащей перегонке, поскольку в противном случае из-за выделения газа, образующегося в начале перегонки, переносится большое количество хлористого фосфорила и чистый хлористый тионил никогда не получается.)

[42] Шифф, Хьюго (1857). «О реакции пятихлористого фосфора с некоторыми неорганическими кислотами» . Анналы химии и фармации (на немецком языке). 102 : 111-118. дои : 10.1002/jlac.18571020116 . Температура кипения тионилхлорида, которую наблюдал Шифф, указана на стр. 112. Название Тионилхлорид придумано на с. 113.

[43] Кариус, Л. (1859). «Ueber die Chloride des Schwefels und deren Derivate» [О хлориде серы и его производных]. Annalen der Chemie und Pharmacie (на немецком языке). 111 : 93–113. дои : 10.1002/jlac.18591110111 . На стр. 94, Кариус отмечает, что тионилхлорид может быть «… mit Vortheil zur Darstellung Wasserfreier Säuren verwenden». (… преимущественно используется для получения ангидридов кислот.) Также на стр. 94 Кариус показывает химические уравнения, в которых тионилхлорид используется для превращения бензойной кислоты (OC ₇ H ₅ OH) в бензоилхлорид (ClC ₇ H ₅ O) и для превращения бензоата натрия в бензойный ангидрид . На стр. 96, он упоминает, что тионилхлорид преобразует метанол в метилхлорид ( хлорметил ). Тионилхлорид ведет себя как фосфорилхлорид : со стр. 94-95: «Die Einwirkung des Chlorthionyls… die Reaction des Chlorthionyls weit heftiger statt». (Реакция тионилхлорида с [органическими] веществами, содержащими кислород, протекает вообще параллельно реакции хлористого фосфорила; там, где действует последний, обычно действует и хлористый тионил, только почти во всех случаях реакция протекает гораздо энергичнее.)

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]

[16]

[17]

[18]

[19]

[20]

[21]

[22]

[23]

[24]

[25]

[26]

[27]

[28]

[29]

[30]

[31]

[32]

[33]

[34]

[35]

[36]

[37]

[38]

[39]

[40]

[41]

[42]

[43]