Тиоацетон

Тиоацетон
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Пропан-2-тион
	Систематическое название ИЮПАК Тиопропан-2-он
	Другие имена Пропанетион ; Тиопропанон ; Тиоацетон ; Диметилтиокетон ; Сульфокарбон диметанид ; (Диметил)метиленсульфид ; Сульфоацетон ; Сульфопропанон ;
Идентификаторы
Номер CAS	4756-05-2 мономер ; 828-26-2 тример ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
ХимическийПаук	557043 ;
ПабХим CID	641811 ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID70963875 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 3 Ч 6 С
Молярная масса	74.14 g·mol −1
Появление	Жидкость от оранжевого до коричневого цвета
Запах	Сильно сернистый, похожий на утечку
Температура плавления	−55°C (218,15 К/-67°F)
Точка кипения	70°С(343,15К/158°Ф)
Опасности
	Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH):
Основные опасности	Запах, раздражает кожу
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). Ссылки на инфобоксы

Тиоацетон представляет собой сероорганическое соединение, принадлежащее к группе тионов, называемое тиокетонами, с химической формулой (CH ₃ ) ₂ CS. Это нестабильное вещество оранжевого или коричневого цвета, которое можно выделить только при низких температурах. ^{[ 3 ]} выше -20 °C (-4 °F) тиоацетон легко превращается в полимер и тример тритиоацетон При температуре . ^{[ 4 ]} Он имеет чрезвычайно сильный неприятный запах и считается одним из химикатов с самым ужасным запахом, известных человечеству. ^{[ 5 ]}

Тиоацетон был впервые получен в 1889 году Бауманом и Фроммом в качестве незначительной примеси при синтезе тритиоацетона. ^{[ 2 ]}

Подготовка

Тиоацетон обычно получают путем крекинга циклического тримера тритиоацетона , [(CH ₃ ) ₂ CS] ₃ . Тример получают пиролизом аллилизопропилсульфида или обработкой ацетона сероводородом в присутствии кислоты Льюиса . ^{[ 6 ]}^{[ 7 ]} Тример трескается при 500–600 ° C (932–1112 ° F), образуя тион. ^{[ 3 ]}^{[ 8 ]}^{[ 2 ]}

Полимеризация

В отличие от своего кислородного аналога ацетона , который не полимеризуется легко, тиоацетон самопроизвольно полимеризуется даже при очень низких температурах, в чистом виде или в растворенном виде в эфире или оксиде этилена , образуя белое твердое вещество, представляющее собой различную смесь линейного полимера ···– [C( СН
₃)
₂ –S–]
_n –··· и циклический тример тритиоацетон. Инфракрасное поглощение этого продукта происходит преимущественно на длинах волн 2950, 2900, 1440, 1150, 1360 и 1375 см. ⁻¹ за счет геминальных метильных пар, а при 1085 и 643 см ⁻¹ из-за связи C–S. ¹ 1H Спектр ЯМР показывает одиночный пик при δ = 1,9 м.д. ^{[ 2 ]}

Средняя молекулярная масса полимера варьируется от 2000 до 14000 в зависимости от способа получения, температуры и присутствия тиоенолового таутомера . Полимер плавится в диапазоне от примерно 70°C до 125°C. Полимеризации способствуют свободные радикалы и свет. ^{[ 2 ]}

Циклический тример тиоацетона (тритиоацетон) представляет собой белое или бесцветное соединение с температурой плавления 24 ° C (75 ° F), близкой к комнатной температуре. Также он имеет неприятный запах. ^{[ 4 ]}

Запах

Тиоацетон имеет резкий неприятный запах. Как и у многих низкомолекулярных сераорганических соединений , запах сильный и его можно обнаружить даже в сильно разбавленном состоянии. ^{[ 5 ]} В 1889 году попытка перегнать химическое вещество в немецком городе Фрайбург сопровождалась случаями рвоты, тошноты и потери сознания на территории радиусом 0,75 километра (0,47 мили) вокруг лаборатории из-за запаха. ^{[ 9 ]} В отчете 1890 года британские химики из мыловаренного завода Уайтхолл в Лидсе отметили, что разбавление, по-видимому, ухудшает запах, и описали запах как «ужасный». ^{[ 10 ]} В 1967 году исследователи Esso повторили эксперимент по крекингу тритиоацетона в лаборатории к югу от Оксфорда , Великобритания. Они рассказали о своем опыте следующим образом:

Недавно мы столкнулись с проблемой запаха, превзошедшей наши самые худшие ожидания. Во время первых экспериментов пробка выскочила из бутылки с остатками, и, хотя ее сразу же заменили, это привело к немедленным жалобам на тошноту и тошноту со стороны коллег, работающих в здании в двухстах ярдах [180 м] от нее. Двое наших химиков, которые всего лишь исследовали крекинг небольших количеств тритиоацетона, оказались объектом враждебных взглядов в ресторане и пережили унижение, когда официантка обрызгала территорию вокруг них дезодорантом. Запахи не соответствовали ожидаемому эффекту разбавления, поскольку работники лаборатории не находили запахи невыносимыми ... и искренне отрицали ответственность, поскольку работали в закрытых системах. Чтобы убедить их в обратном, их вместе с другими наблюдателями рассредоточили по лаборатории на расстоянии до четверти мили [0,40 км] и одну каплю либо ацетон-гем-дитиола, либо маточного раствора от кристаллизации сырого тритиоацетона поместили на смотреть стекло в вытяжном шкафу. Запах был обнаружен с подветренной стороны за считанные секунды. ^{[ 5 ]}

Тиоацетон иногда считают опасным химическим веществом из-за его чрезвычайно неприятного запаха и предполагаемой способности приводить людей в бессознательное состояние, вызывать рвоту и обнаруживаться на больших расстояниях. ^{[ нужна ссылка ]}

См. также

Тиобензофенон , тиокетон, который можно выделить в виде твердого вещества.
Бромацетон
хлорацетон
Фторацетон
Йодоацетон

Ссылки

^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 739. дои : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж Уильям Х. Шарки (1979): «Полимеризация через двойную связь углерод-сера». Полимеризация , серия «Достижения в области науки о полимерах» , том 17, страницы 73–103. дои : 10.1007/3-540-07111-3_2
^ Jump up to: ^а ^б VCE Берноп; К. Г. Латам (1967). «Политиоацетоновый полимер». Полимер . 8 : 589–607. дои : 10.1016/0032-3861(67)90069-9 .
^ Jump up to: ^а ^б Р. Д. Липскомб; WH Шарки (1970). «Характеристика и полимеризация тиоацетона». Журнал науки о полимерах. Часть A: Химия полимеров . 8 (8): 2187–2196. Бибкод : 1970JPoSA...8.2187L . дои : 10.1002/pol.1970.150080826 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с Дерек Лоу (11 июня 2009 г.). «Вещи, с которыми я не буду работать: тиоацетон» . В Трубопроводе .
^ Бейли, Уильям Дж.; Чу, Хильда (1965). «Синтез политиоацетона». Полимерные препринты ACS . 6 : 145–155.
^ Бёме, Хорст; Пфайфер, Ганс; Шнайдер, Эрих (1942). «Димерные тиокетоны». Отчеты Немецкого химического общества . 75Б (7): 900–909. дои : 10.1002/cber.19420750722 . Примечание. В этом раннем отчете тример ошибочно принимается за мономер.
^ Крото, HW; Ландсберг, Б.М.; Саффолк, Р.Дж.; Водден, А. (1974). «Фотоэлектронные и микроволновые спектры нестабильных частиц тиоацетальдегида CH3CHS и тиоацетона (CH3)2CS». Письма по химической физике . 29 (2): 265–269. Бибкод : 1974CPL....29..265K . дои : 10.1016/0009-2614(74)85029-3 . ISSN 0009-2614 .
^ Э. Бауманн и Э. Фромм (1889). «О тиопроизводных кетонов» . Отчеты Немецкого химического общества . 22 (2): 2592–2599. дои : 10.1002/cber.188902202151 .
^ Химические новости и журнал промышленной науки . Химическая новостная служба. 1890. с. 219.

Внешние ссылки

Тиоацетон , НИСТ
Тритиоацетон , Олдрич

[1] Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 739. дои : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4 .

[shar1979-2] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж Уильям Х. Шарки (1979): «Полимеризация через двойную связь углерод-сера». Полимеризация , серия «Достижения в области науки о полимерах» , том 17, страницы 73–103. дои : 10.1007/3-540-07111-3_2

[V.C.E._Burnop,_K.G_1967,_Pages_589-3] Jump up to: ^а ^б VCE Берноп; К. Г. Латам (1967). «Политиоацетоновый полимер». Полимер . 8 : 589–607. дои : 10.1016/0032-3861(67)90069-9 .

[Lip-4] Jump up to: ^а ^б Р. Д. Липскомб; WH Шарки (1970). «Характеристика и полимеризация тиоацетона». Журнал науки о полимерах. Часть A: Химия полимеров . 8 (8): 2187–2196. Бибкод : 1970JPoSA...8.2187L . дои : 10.1002/pol.1970.150080826 .

[Derek_Lowe-5] Jump up to: ^а ^б ^с Дерек Лоу (11 июня 2009 г.). «Вещи, с которыми я не буду работать: тиоацетон» . В Трубопроводе .

[6] Бейли, Уильям Дж.; Чу, Хильда (1965). «Синтез политиоацетона». Полимерные препринты ACS . 6 : 145–155.

[7] Бёме, Хорст; Пфайфер, Ганс; Шнайдер, Эрих (1942). «Димерные тиокетоны». Отчеты Немецкого химического общества . 75Б (7): 900–909. дои : 10.1002/cber.19420750722 . Примечание. В этом раннем отчете тример ошибочно принимается за мономер.

[Kroto-8] Крото, HW; Ландсберг, Б.М.; Саффолк, Р.Дж.; Водден, А. (1974). «Фотоэлектронные и микроволновые спектры нестабильных частиц тиоацетальдегида CH3CHS и тиоацетона (CH3)2CS». Письма по химической физике . 29 (2): 265–269. Бибкод : 1974CPL....29..265K . дои : 10.1016/0009-2614(74)85029-3 . ISSN 0009-2614 .

[9] Э. Бауманн и Э. Фромм (1889). «О тиопроизводных кетонов» . Отчеты Немецкого химического общества . 22 (2): 2592–2599. дои : 10.1002/cber.188902202151 .

[10] Химические новости и журнал промышленной науки . Химическая новостная служба. 1890. с. 219.

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]