Тиобензофенон
| |
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Дифенилметантион | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 13 Ч 10 С | |
| Молярная масса | 198.28 g·mol −1 |
| Появление | Тёмно-синий сплошной |
| Температура плавления | От 53 до 54 ° C (от 127 до 129 ° F; от 326 до 327 К) |
| Точка кипения | 174 ° С (345 ° F; 447 К) |
| Опасности | |
| точка возгорания | нет |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Тиобензофенон представляет собой сераорганическое соединение формулы (C 6 H 5 ) 2 CS. Это прототип тиокетона . В отличие от других тиокетонов, которые имеют тенденцию к димеризации с образованием колец и полимеров, тиобензофенон достаточно стабилен, хотя на воздухе фотоокисляется обратно до бензофенона и серы. [ 1 ] Тиобензофенон имеет темно-синий цвет и легко растворяется во многих органических растворителях.
Структура
[ редактировать ]Длина связи C=S тиобензофенона составляет 1,63 Å, что сопоставимо с длиной связи C=S тиоформальдегида 1,64 Å, измеренной в газовой фазе. Из-за стерических взаимодействий фенильные группы некомпланарны, а двугранный угол SC-CC составляет 36°. [ 2 ] Также были получены различные тионы со структурой и стабильностью, близкими к тиобензофенону. [ 1 ]
Синтез
[ редактировать ]Один из первых сообщений о синтезе тиобензофенона включает реакцию гидросульфида натрия и дифенилдихлорметана : [ 3 ]
- Ph 2 CCl 2 + 2 NaSH → Ph 2 C=S + 2 NaCl + H 2 S
Обновленный метод предполагает сульфидирование бензофенона: [ 4 ]
- Ф 2 C=O + H 2 S → Ф 2 C=S + H 2 O
В приведенной выше схеме реакции смесь газообразных хлористого водорода и сероводорода пропускают в охлажденный раствор бензофенона в этаноле. Тиобензофенон также можно получить реакцией Фриделя-Крафтса тиобензоилхлорида и бензола. [ 5 ]
Реактивность
[ редактировать ]Из-за относительной слабости связи C=S тиобензофенон более реакционноспособен, чем бензофенон. Тиобензофенон (как и другие тиокетоны) относится к диполярофилам и диенофилам . Например, он соединяется с 1,3-диенами в циклоприсоединениях Дильса-Альдера. [ 6 ] Скорость тиокетонов в циклоприсоединениях связана, но не ограничивается размером небольшой энергетической щели ВЗМО/НСМО π-МО двойной связи C=S. [ 2 ] Реакции между тиобензофеноном и большинством диенов дают аддукты Дильса-Альдера, тогда как реакции с моноолефинами дают бициклические соединения. [ 7 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Перейти обратно: а б Мецнер, Патрик (1999). «Тиокарбонильные соединения как специфические инструменты органического синтеза». Сероорганическая химия I. Темы современной химии. Том. 204. стр. 127–181. дои : 10.1007/3-540-48956-8_2 . ISBN 978-3-540-65787-3 .
- ^ Перейти обратно: а б Сустманн, Р.; Сикинг, В.; Хьюсген, Р. «Вычислительное исследование циклоприсоединения S-метилида тиобензофенона к тиобензофенону». Дж. Ам. хим. Соц. 2003, 125, 14425-14434. два : 10.1021/ja0377551
- ^ Х. Штаудингер , Х. Фрейденбергер Органический синтез «Тиобензофенона», 1931, Том 11, стр.94. дои : 10.15227/orgsyn.011.0094
- ^ Б.Ф. Гофтон и Э.А. Брауде "Тиобензофенон" Org. Синтез. 1955, вып. 35, 97. дои : 10.15227/orgsyn.035.0097
- ^ Хорст Виола, Штеффен Шайтауэр и Роланд Майер «Органические соединения серы, 97. Реакции Фриделя-Крафтса с хлоридами тиокислот» Chem. 1968, том 101, страницы 3517–3529. два : 10.1002/cber.19681011024
- ^ Фисера, Любор; Хейсген, Р.; Калвинш, Иварс; Лангалс, Эльке; Ли, Х.; Млостон, Г.; Полборн, К.; Рэпп, Дж.; Сикинг, В.; Сустманн, Р. (1996). «Новая химия тиона» . Чистая и прикладная химия . 68 (4): 789–798. дои : 10.1351/pac199668040789 . S2CID 97484311 .
- ^ Широкава, Такафуми ( Цугио 1996 , Окума, Кентаро ; ) .