Тиофосген
| |||
 | |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК Карбонотиоил дихлорид | |||
| Другие имена Тиофосген; Тиокарбонилхлорид; Карбонотиоид дихлорид | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol ) | |||
| КЭБ | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.006.675 | ||
ПабХим CID | |||
| номер РТЭКС |
| ||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| Характеристики | |||
| CSCl 2 | |||
| Молярная масса | 114.97 g·mol −1 | ||
| Появление | Красная жидкость | ||
| Запах | Стойкий, удушливый запах | ||
| Плотность | 1,50 г/см 3 | ||
| Точка кипения | От 70 до 75 ° C (от 158 до 167 ° F; от 343 до 348 К) | ||
| Разлагается | |||
| Растворимость в других растворителях | Реагирует с аминами и спиртами, растворим в полярных органических растворителях. | ||
| -50.6·10 −6 см 3 /моль | |||
Показатель преломления ( n D ) | 1.558 | ||
| Структура | |||
| плоский, сп 2 , Ц 2в | |||
| Опасности | |||
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |||
Основные опасности | Высокотоксичный | ||
| точка возгорания | 62 ° С (144 ° F; 335 К) | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения | |||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |||
Тиофосген представляет собой красную жидкость формулы CSCl 2 . Это молекула с тригональной планарной геометрией. Есть две реакционноспособные связи C–Cl, которые позволяют использовать его в различных органических синтезах . [1]
Подготовка
[ редактировать ]CSCl 2 получают двухстадийным способом из сероуглерода . На первом этапе сероуглерод хлорируют с образованием трихлорметансульфенилхлорида ( CCl 3 SCl ), редкий сульфенилхлорид :
- CS 2 + 3 Cl 2 → CCl 3 SCl + S 2 Cl 2
Хлорирование необходимо контролировать, поскольку избыток хлора превращает трихлорметансульфенилхлорид в четыреххлористый углерод . Паровая перегонка отделяет трихлорметансульфенилхлорид и гидролизует дихлорид дисеры. Восстановление трихлорметансульфенилхлорида, например, оловом [2] или дигидроантрацен [3] производит тиофосген:
- CCl 3 SCl + M → CSCl 2 + MCl 2
Реакции
[ редактировать ]CSCl 2 в основном используется для получения соединений со связностью CSX 2, где X = ИЛИ, NHR . [4] Такие реакции протекают через промежуточное соединение, такое как CSClX. При определенных условиях можно превратить первичные амины в изотиоцианаты . CSCl 2 также служит диенофилом , образуя после восстановления производные 5-тиациклогексена. Тиофосген также известен как подходящий реагент в синтезе Кори-Винтера для стереоспецифического превращения 1,2-диолов в алкены . [5]
При облучении УФ-светом он образует димер «голова к хвосту»: [6]
- 2 CSCl 2 → S 2 (CCl 2 ) 2
В отличие от мономера тиофосгена, красной жидкости, фотодимер, пример 1,3- дитиэтана , представляет собой бесцветное твердое вещество.
Этот фосген разлагается при температуре 200 °C и выше с образованием сероуглерода и четыреххлористого углерода. [7] Также наблюдалось его разложение на сероводород , хлористый водород и карбонилсульфид при контакте с тканями человека . [8] [ не удалось пройти проверку ]
Токсикология и безопасность
[ редактировать ]CSCl 2 считается высокотоксичным. Вдыхание вещества может вызвать раздражение органов дыхания , ожоги, отсроченный отек легких и смерть . [9]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Манчиу Д.С. Лэй, Митчелл В. Зауэрхофф и Дональд Р. Сондерс «Сероуглерод» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2000, Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a05_185
- ^ Дайсон, генеральный директор (1926). «Тиофосген». Органические синтезы . 6 : 86. дои : 10.15227/orgsyn.006.0086 .
- ^ К. Т. Поттс, К. Сапино (1972). «Тиокарбонилгалогениды». В С. Патаи (ред.). Ацилгалогениды . Химия функциональных групп ПАТАИ. стр. 349–380. дои : 10.1002/9780470771273.ch11 . ISBN 978-0-470-77127-3 .
- ^ Паскуаль, Роксана Мартинес «Тиофосген» Синлетт 2015, том. 26, стр. 1776–1777. два : 10.1055/s-0034-1380659
- ^ Шарма, С. (1978). «Тиофосген в органическом синтезе». Синтез . 1978 (11): 803–820. дои : 10.1055/s-1978-24896 .
- ^ Б. Кребс Х. Бейер (1969). «Кристаллическая и молекулярная структура димерного тиофосгена». З. Анорг. Аллг. Хим . 365 (3–4): 199–210. дои : 10.1002/zaac.19693650315 .
- ^ Береговая охрана США , Министерство транспорта (1999). КРИС — Данные об опасных химических веществах . Комендантская инструкция 16465.12С. Вашингтон, округ Колумбия: Типография правительства США — через Cameo Chemicals . Как указано «Тиофосген» . PubChem в записи соединений
- ^ «Тиофосген» .
- ^ Национальная медицинская библиотека США (2020). Запись в банке данных об опасных веществах , кратко изложенная в записи соединения «Тиофосген» PubChem .
Дальнейшее чтение
[ редактировать ]- Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия , перевод Иглсона, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего/Берлин: Academic Press/De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5
| Базы данных органов управления : Национальные |
|---|