дитиэтан
Дитиэтаны – насыщенные гетероциклические соединения , содержащие два атома двухвалентной серы и два sp. 3 -гибридизированные углеродные центры. [ 1 ] [ 2 ] два изомера возможны Для этого класса сераорганических соединений :
1,2-Дитиетаны
[ редактировать ]1,2-дитиетаны , 4-членные кольца, в которых два атома серы соседствуют, встречаются очень редко. Первым стабильным 1,2-дитиэтаном, о котором сообщалось, был дитиатопазин, образовавшийся в результате внутримолекулярной фотодимеризации дитиокарбонильного соединения. [ 3 ] 1,2-Дитиетаны следует отличать от 1,2- дитиэтов , содержащих два соседних атома серы и два sp. 2 -гибридизированные углеродные центры.
Стабильным производным 1,2-дитиэтана является транс -3,4-диэтил-1,2-дитиэтан-1,1-диоксид, образующийся в результате спонтанной димеризации син слезоточивого агента -пропанетиал-S-оксида , содержащегося в луке . [ 4 ]
1,3-Дитиетаны
[ редактировать ]В 1,3-дитиэтанах атомы серы несмежны. [ 5 ] Сам 1,3-Дитиетан, бесцветное, легко сублимируемое, кристаллическое твердое вещество с неприятным запахом и температурой плавления 105-106 °С, был впервые получен в 1976 году реакцией бис(хлорметил)сульфоксида с сульфидом натрия с последующим ТГФ- борана. восстановлением из первых образуется 1,3-дитиэтан-1-оксид, как показано на схеме ниже. [ 6 ] [ 7 ] Углеродозамещенные 1,3-дитиэтаны хорошо известны, первые примеры были описаны еще в 1872 году. Примеры включают 2,2,4,4-тетрахлор-1,3-дитиэтан, фотохимически образованный димер тиофосгена и тетракис(трифторметил)-1,3-дитиэтан, [(CF 3 ) 2 CS] 2 . [ 8 ]
Окисленные формы 1,3-дитиэтана хорошо известны, хотя их часто не получают из дитиэтана. Примеры включают так называемые цвибеланы (2,3-диметил-5,6-дитиабицикло[2.1.1]гексан S -оксиды) из летучих веществ лука. [ 9 ] и 1,3-дитиэтан-1,1,3,3-тетраоксид, так называемый димер сульфена . [ 10 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Драбович, Дж; Левковски, Дж; Кудельска, В; Зайоц, А (2008). «Четырёхчленные кольца с двумя атомами серы». Комплексная гетероциклическая химия III . 2 (18): 811–852. дои : 10.1016/B978-008044992-0.00218-2 .
- ^ Золлер, Ю (1996). «Четырёхчленные кольца с двумя атомами серы». Комплексная гетероциклическая химия II . 1 (35): 1113–1138. дои : 10.1016/B978-008096518-5.00035-6 . ISBN 9780080965185 .
- ^ Николау, КЦ; Хван, СК; Дагган, Мэн; Кэрролл, Пи Джей (1987). «Дитиатопазин. Первый стабильный 1,2-дитиэтан». Дж. Ам. хим. Соц . 109 (12): 3801–3802. дои : 10.1021/ja00246a059 .
- ^ Блок, Е; Баззи, А.А.; Ревель, ЛК (1980). «Химия сульфинов. 6. Димер слезоточивого фактора лука: первое стабильное производное 1,2-дитиэтана». Дж. Ам. хим. Соц . 102 (7): 2490–2491. дои : 10.1021/ja00527a074 .
- ^ Лух, Тайвань; Люнг, МК (2007). «Подкласс продуктов 2: 1,3-Дитиетаны». наук. Синтез . 30 : 203–219.
- ^ Блок, Е; Кори, скорая помощь; Пенн, RE; Ренкен, TL; Шервин, П.Ф. (1976). «1,3-Диэтилэтан». Дж. Ам. хим. Соц . 98 (18): 5715–5717. дои : 10.1021/ja00434a061 .
- ^ Блок, Е; Кори, скорая помощь; Пенн, RE; Ренкен, TL; Шервин, П.Ф.; Бок, Х; Хирабаяши, Т; Моманд, С; Солоуки, Б (1982). «Синтез и термическое разложение 1,3-дитиэтана и его S -оксидов». Дж. Ам. хим. Соц . 104 (11): 3119–3130. дои : 10.1021/ja00375a030 .
- ^ Ван Дер Пюй, М.; Анелло, Л.Г. (1990). «Гексафторацетон» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 7, с. 251. .
- ^ Блок, Е; Тируважи, М; Тоскано, ПиДжей; Байер, Т; Гризони, С; Чжао, SH (1996). « Химия лука : структура, синтез, естественное появление в луке ( Allium cepa ) и реакции 2,3-диметил-5,6-дитиабицикло[2.1.1]гексана S -оксидов». Дж. Ам. хим. Соц . 118 (12): 2790–2798. дои : 10.1021/ja951134t .
- ^ Опитц, Г; Мол, HR (1969). «Дисульфен». Энджью. хим. Межд. Эд . 8 (1): 73. дои : 10.1002/anie.196900731 .