Перхлорметилмеркаптан

Перхлорметилмеркаптан
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Трихлорметилтиогипохлорит
	Другие имена Трихлорметансульфенилхлорид ; Трихлорметилсера хлорид ; Клерсит
Идентификаторы
Номер CAS	594-42-3 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
ХЭМБЛ	ХЕМБЛ3188766 ;
ХимическийПаук	11176 ;
Информационная карта ECHA	100.008.948
Номер ЕС	209-840-4 ;
ПабХим CID	11666 ;
номер РТЭКС	PB0370000 ;
НЕКОТОРЫЙ	КК489ОИИ9М ;
Число	1670
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID6025854 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С Cl 4 S
Молярная масса	185.87 g·mol −1
Появление	Маслянистая, желтая жидкость
Запах	неприятный, резкий запах
Плотность	1,72 г/см 3
Температура плавления	-44 ° C (-47 ° F; 229 К)
Точка кипения	От 147 до 148 ° C (от 297 до 298 ° F; от 420 до 421 К)
Растворимость в воде	Нерастворим, реагирует
войти P	3,47 (оценка)
Давление пара	0,4 кПа (при 20 °C)
Опасности
	СГС Маркировка :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Опасность
Заявления об опасности	Х301 , Х311 , Х312 , Х314 , Х330 , Х335
Меры предосторожности	P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P284 , P301+P310 , P301+P330+P331 , P302+P352 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , П310 , П312 , П320 , П321 , П322 , П330 , П361 , П363 , П403+П233 , П405 , П501
NFPA 704 (огненный алмаз)	3 0 2
	Летальная доза или концентрация (LD, LC):
ЛД 50 ( средняя доза )	82,6 мг/кг (крыса, перорально)
ЛК 50 ( средняя концентрация )	11 частей на миллион (крыса, 1 час) ; 16 частей на миллион (крыса, 1 час) ; 9 частей на миллион (мышь, 3 часа) ; 38 частей на миллион (мышь, 2 часа) ; 11 частей на миллион (крыса, 1 час)
LC Lo ( самый низкий из опубликованных )	388 частей на миллион (человек, 10 мин) ; 46 ppm (мышь, 10 мин)
	NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
ПЭЛ (допустимо)	TWA 0,1 ppm (0,8 мг/м 3 )
РЕЛ (рекомендуется)	TWA 0,1 ppm (0,8 мг/м 3 )
IDLH (Непосредственная опасность)	10 частей на миллион
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Перхлорметилмеркаптан представляет собой сераорганическое соединение формулы CCl ₃ SCl . В основном используется как полупродукт для синтеза красителей и фунгицидов ( каптан , фолпет ). Это бесцветное масло, хотя коммерческие образцы имеют желтоватый оттенок. Он нерастворим в воде, но растворим в органических растворителях. Имеет противный, невыносимый, едкий запах. Перхлорметилмеркаптан — оригинальное название. Систематическое название — трихлорметансульфенилхлорид, поскольку это соединение представляет собой сульфенилхлорид , а не меркаптан . ^{[ 3 ]}

История

Он использовался в качестве боевого отравляющего вещества французами в битве при Шампани в 1915 году. Вскоре после этого от использования в военное время отказались из-за явных предупреждающих свойств, разложения в присутствии железа и стали и легкого удаления паров древесным углем. ^{[ 4 ]}

Подготовка

Метод получения перхлорметилмеркаптана впервые описал Ратке в 1873 году. ^{[ 3 ]} и используется до сих пор. Сероуглерод хлорируется с использованием йодного катализатора. Следующие уравнения работают наиболее эффективно при температурах ниже 30 ° C.

CS ₂ + 3 Cl ₂ → CCl ₃ SCl + SCl ₂

2 CS ₂ + 5 Cl ₂ → 2 CCl ₃ SCl + S ₂ Cl ₂

При более высоких температурах хлорирование дает четыреххлористый углерод и дополнительные хлориды серы. ^{[ 5 ]} Образование побочных продуктов можно подавить, если проводить реакцию в присутствии дикетонов . ^{[ 6 ]} Другим побочным продуктом является тиофосген . Более летучие побочные продукты, такие как четыреххлористый углерод и дихлорид серы, можно удалить перегонкой . Отделение перхлорметилмеркаптана от S ₂ Cl ₂ перегонкой является сложной задачей, поскольку их точки кипения очень близки. Еще одним побочным продуктом является гексахлорэтан . Сообщалось об инновациях в базовом методе Ратке. ^{[ 6 ]}

Реактивность

Соединение медленно гидролизуется: ^{[ 6 ]}

CSCl ₄ + 2 H ₂ O → CO ₂ + 4 HCl + 1 ⁄ 8 С ₈

Соединение вызывает коррозию большинства металлов. Реагирует с железом с образованием четыреххлористого углерода. Перхлорметилмеркаптан окисляется азотной кислотой до трихлорметансульфонилхлорида (Cl ₃ CSO ₂ Cl), белого твердого вещества. ^{[ 4 ]}

Токсичность

Животное	Оральный	Вдыхание	внутрибрюшинный	внутривенный	Кожа	Глаза
Крыса	82,6 мг/кг	11 частей на миллион/1 час	25 мг/кг
Мышь	40 мг/кг	296 г/м ³/2 часа	10 мг/кг	56 мг/кг
Кролик					1410 мг/кг
Морская свинка					500 мкл/кг	50 мкг/24 часа ^{[ 7 ]}

При нагревании или пожаре он выделяет токсичные и едкие газы. Он также очень токсичен при вдыхании или попадании через кожу. ^{[ 3 ]}

По крайней мере, два механизма могут объяснить токсичность перхлорметилмеркаптана, как предположил Альтхофф (1973). Первый механизм представляет собой реакцию между перхлорметилмеркаптаном и биологическими функциональными группами, такими как гидроксильные, сульфгидрильные, амино- и карбоксильные группы. Это приводит к инактивации ключевых ферментов. Второй общий путь реакции — это гидролиз с образованием соляной кислоты. ^{[ 3 ]}

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б ^с Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0489» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
^ Jump up to: ^а ^б ^с «Перхлорметилмеркаптан» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д Комитет по нормативным уровням острого воздействия, Комитет по токсикологии, Национальный исследовательский совет (2011 г.), Рекомендуемые уровни острого воздействия для отдельных переносимых по воздуху химикатов.
^ Jump up to: ^а ^б Сосновский, Джордж «Химия трихлорметансульфенилхлорида» Chemical Reviews 1958, том 58, 509-40. два : 10.1021/cr50021a003
^ Манчиу Д.С. Лэй, Митчелл В. Зауэрхофф и Дональд Р. Сондерс «Сероуглерод» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2000, Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a05_185
^ Jump up to: ^а ^б ^с Греко, К. (1978), Производство перхлорметилмеркаптана, Stauffer Chemical Company, Вестпорт, Коннектикут.
^ Каталог поставщиков химикатов, компаний и оборудования по индивидуальному синтезу Производство.

Внешние ссылки

CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям

[PGCH-1] Jump up to: ^а ^б ^с Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0489» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).

[IDLH-2] Jump up to: ^а ^б ^с «Перхлорметилмеркаптан» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).

[Committeeon-3] Jump up to: ^а ^б ^с ^д Комитет по нормативным уровням острого воздействия, Комитет по токсикологии, Национальный исследовательский совет (2011 г.), Рекомендуемые уровни острого воздействия для отдельных переносимых по воздуху химикатов.

[Sosnovxky-4] Jump up to: ^а ^б Сосновский, Джордж «Химия трихлорметансульфенилхлорида» Chemical Reviews 1958, том 58, 509-40. два : 10.1021/cr50021a003

[5] Манчиу Д.С. Лэй, Митчелл В. Зауэрхофф и Дональд Р. Сондерс «Сероуглерод» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2000, Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a05_185

[Greco-6] Jump up to: ^а ^б ^с Греко, К. (1978), Производство перхлорметилмеркаптана, Stauffer Chemical Company, Вестпорт, Коннектикут.

[7] Каталог поставщиков химикатов, компаний и оборудования по индивидуальному синтезу Производство.

[ 2 ]

[ 1 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]