✖


Jump to content

Тиол

(Перенаправлено с Меркаптана )
Тиол с   синим выделена сульфгидрильная группа.

В органической тиол θ ( / ˈ l aɪ ɒ / ; химии [1] от древнегреческого θεῖον (theion) « сера ». [2] ), или тиоловое производное , представляет собой любое сероорганическое соединение формы R-SH , где R представляет собой алкил или другой органический заместитель . -SH Функциональная группа сама по себе называется либо тиоловой группой , либо сульфгидрильной группой , либо сульфанильной группой . Тиолы являются серным аналогом спиртов (т.е. сера заменяет кислород в гидроксиле ( −OH ) группа спирта), а слово представляет собой смесь слов « тио- » и «спирт».

Многие тиолы имеют резкий запах, напоминающий запах чеснока или тухлых яиц. Тиолы используются в качестве одорантов для обнаружения природного газа (который в чистом виде не имеет запаха), а «запах природного газа» обусловлен запахом тиола, используемого в качестве одоранта. Тиолы иногда называют меркаптанами ( / m ər ˈ k æ p t æ n / ) [3] или меркаптосоединения , [4] [5] [6] термин, введенный в 1832 году Уильямом Кристофером Зейзе и происходящий от латинского mercurio captāns («улавливающий ртуть»). [7] потому что тиолатная группа ( РС − ) очень прочно связывается с соединениями ртути . [8]

Структура и связь

[ редактировать ]

Тиолы, имеющие структуру R-SH, в которой алкильная группа (R) присоединена к сульфгидрильной группе (SH), называются алкантиолами или алкилтиолами . [9] Тиолы и спирты имеют сходную связь. Поскольку атомы серы больше атомов кислорода, длины связей C-S — обычно около 180 пикометров — примерно на 40 пикометров длиннее, чем типичные связи C-O. Углы C-S-H приближаются к 90 °, тогда как угол для группы C-O-H более тупой. В твердых телах и жидкостях водородные связи между отдельными тиоловыми группами слабы, причем основной силой сцепления являются ван-дер-ваальсовые взаимодействия между высокополяризуемыми центрами двухвалентной серы.

Связь S-H намного слабее, чем связь OH, что отражается в соответствующих энергиях диссоциации связей (BDE). Для CH 3 S-H БДЭ составляет 366 кДж/моль (87 ккал/моль), а для CH 3 O-H БДЭ составляет 440 кДж/моль (110 ккал/моль). [10]

Связь S-H умеренно полярна из-за небольшой разницы в электроотрицательности серы и водорода. Напротив, связи OH в гидроксильных группах более полярны. Тиолы имеют меньший дипольный момент по сравнению с соответствующими спиртами.

Номенклатура

[ редактировать ]

Существует несколько способов названия алкилтиолов:

  • суффикс -тиол К названию алкана добавляется . Этот метод почти идентичен названию спирта и используется ИЮПАК , например, CH 3 SH будет метантиолом .
  • Слово меркаптан заменяет спирт в названии эквивалентного спиртового соединения. Пример: CH 3 SH будет метилмеркаптаном, так же как CH 3 OH называется метиловым спиртом.
  • Термин сульфгидрил- или меркапто- используется в качестве префикса, например меркаптопурин .

Физические свойства

[ редактировать ]

Запах

[ редактировать ]

Многие тиолы имеют сильный запах, напоминающий запах чеснока . Запахи тиолов, особенно низкомолекулярных, часто бывают сильными и отталкивающими. Спрей скунсов состоит в основном из низкомолекулярных тиолов и их производных. [11] [12] [13] [14] [15] Эти соединения обнаруживаются человеческим носом в концентрациях всего 10 частей на миллиард. [16] Человеческий пот содержит ( R )/( S )-3-метил-3-меркапто-1-ол (MSH), содержание которого определяется в концентрации 2 части на миллиард и имеет фруктовый луковый запах. (Метилтио)метантиол (MeSCH 2 SH; MTMT) представляет собой летучий тиол с сильным запахом, который также обнаруживается на уровне частей на миллиард и обнаруживается в моче самцов мышей . Лоуренс К. Кац и его коллеги показали, что MTMT действует как семиохимическое вещество , активируя определенные обонятельные сенсорные нейроны мышей и привлекая самок мышей . [17] Было показано, что медь необходима специфическому обонятельному рецептору мыши, MOR244-3, который очень чувствителен к MTMT, а также к различным другим тиолам и родственным соединениям. [18] обонятельный рецептор человека, OR2T11 Идентифицирован , который в присутствии меди очень чувствителен к одорантам газа (см. ниже), этантиолу и т -бутилмеркаптану, а также к другим низкомолекулярным тиолам, включая аллилмеркаптан, обнаруженный в организме человека. чесночное дыхание и сильно пахнущий циклический сульфид тиетан . [19]

Тиолы также ответственны за класс винных дефектов , вызванных непреднамеренной реакцией между серой и дрожжами и «вонючим» запахом пива, подвергшегося воздействию ультрафиолета.

Не все тиолы имеют неприятный запах. Например, фуран-2-илметантиол придает аромат жареного кофе , тогда как меркаптан грейпфрута , монотерпеноидный тиол, отвечает за характерный аромат грейпфрута . Эффект последнего соединения присутствует только при низких концентрациях. Чистый меркаптан имеет неприятный запах.

В Соединенных Штатах дистрибьюторы природного газа были вынуждены добавлять тиолы, первоначально этантиол , в природный газ (который, естественно, не имеет запаха) после смертельного взрыва в Нью-Лондонской школе в Нью-Лондоне, штат Техас , в 1937 году. это событие. Большинство используемых в настоящее время одорантов газа содержат смеси меркаптанов и сульфидов, при этом трет -бутилмеркаптан является основным компонентом запаха в природном газе и этантиолом в сжиженном нефтяном газе (СУГ, пропан). [20] В ситуациях, когда тиолы используются в коммерческой промышленности, например, в цистернах для сжиженного нефтяного газа и системах погрузки-разгрузки, окислительный катализатор для уничтожения запаха используется . Катализатор окисления на основе меди нейтрализует летучие тиолы и превращает их в инертные продукты.

Точки кипения и растворимость

[ редактировать ]

Тиолы слабо связаны водородными связями как с молекулами воды, так и между собой. Следовательно, они имеют более низкие температуры кипения и менее растворимы в воде и других полярных растворителях, чем спирты с аналогичной молекулярной массой. По этой же причине тиолы и соответствующие изомеры их сульфидных функциональных групп имеют сходные характеристики растворимости и температуры кипения, тогда как этого нельзя сказать о спиртах и ​​соответствующих им изомерных простых эфирах.

Склеивание

[ редактировать ]

Связь S-H в тиолах слаба по сравнению со связью O-H в спиртах. Для CH 3 X−H энтальпии связи составляют 365,07 ± 2,1 ккал/моль для X = S и 440,2 ± 3,0 ккал/моль для X = O. [21] Отщепление атома водорода от тиола дает тиильный радикал с формулой RS • , где R = алкил или арил.

Характеристика

[ редактировать ]

Летучие тиолы легко и почти безошибочно обнаруживаются по характерному запаху. Полезны анализаторы серы для газовых хроматографов . Спектроскопическими индикаторами являются D 2 O -обменный сигнал SH в 1 Спектр ЯМР Н ( 33 S является ЯМР -активным, но сигналы для двухвалентной серы очень широки и малополезны. [22] ). Полоса ν SH появляется вблизи 2400 см-1. −1 в ИК спектре . [4] В реакции нитропруссида свободные тиоловые группы реагируют с нитропруссидом натрия и гидроксидом аммония , образуя красный цвет.

Подготовка

[ редактировать ]

В промышленности метантиол получают реакцией сероводорода с метанолом . Этот метод используется для промышленного синтеза метантиола :

CH 3 OH + H 2 S → CH 3 SH + H 2 O

Такие реакции проводятся в присутствии кислотных катализаторов. Другой основной путь получения тиолов включает присоединение сероводорода к алкенам . Такие реакции обычно проводятся в присутствии кислотного катализатора или УФ-света. галогенидов с использованием подходящего органического галогенида и гидросульфида натрия. Также использовалось замещение [23]

Другой метод предполагает алкилирование гидросульфида натрия .

RX + NaSH → RSH + NaX  (X = Cl, Br, I)

Этот метод используется для производства тиогликолевой кислоты из хлоруксусной кислоты .

Лабораторные методы

[ редактировать ]

В целом в типичном лабораторном масштабе прямая реакция галогеналкана с гидросульфидом натрия неэффективна из-за конкурирующего образования сульфидов. Вместо этого алкилгалогениды превращаются в тиолы посредством S -алкилирования тиомочевины . Этот многостадийный однореакторный процесс протекает через посредство изотиурониевой соли , которая гидролизуется на отдельной стадии: [24] [25]

CH 3 CH 2 Br + SC(NH 2 ) 2 → [CH 3 CH 2 SC(NH 2 ) 2 ]Br
[CH 3 CH 2 SC(NH 2 ) 2 ]Br + NaOH → CH 3 CH 2 SH + OC(NH 2 ) 2 + NaBr

Путь тиомочевины хорошо работает с первичными галогенидами, особенно с активированными. Вторичные и третичные тиолы получить труднее. Вторичные тиолы можно получить из кетона через соответствующие дитиокетали . [26] Родственный двухстадийный процесс включает алкилирование тиосульфата с образованием тиосульфоната (« соль Бунте ») с последующим гидролизом. Метод иллюстрируется одним синтезом тиогликолевой кислоты :

ClCH 2 CO 2 H + Na 2 S 2 O 3 → Na[O 3 S 2 CH 2 CO 2 H] + NaCl
Na[O 3 S 2 CH 2 CO 2 H] + H 2 O → HSCH 2 CO 2 H + NaHSO 4

Литийорганические соединения и реактивы Гриньяра реагируют с серой с образованием тиолатов, которые легко гидролизуются: [27]

РЛи + С → РСЛи
RSLi + HCl → RSH + LiCl

Фенолы можно превратить в тиофенолы путем перегруппировки их O -арилдиалкилтиокарбаматов. [28]

Тиолы получают восстановительным деалкилированием сульфидов, особенно бензильных производных и тиоацеталей. [29]

Тиофенолы получают путем S -арилирования или замены уходящей группы диазония сульфгидрильным анионом (SH − ): [30] [31]

АрН +
2 + Ш − → АрШ + Н 2

Реакции

[ редактировать ]

Подобно химии спиртов, тиолы образуют сульфиды , тиоацетали и тиоэфиры , которые аналогичны простым эфирам , ацеталям и сложным эфирам соответственно. Тиолы и спирты также сильно различаются по своей реакционной способности: тиолы легче окисляются, чем спирты. Тиолаты являются более сильными нуклеофилами, чем соответствующие алкоксиды .

S -Алкилирование

[ редактировать ]

Тиолы, или, точнее, сопряженные с ними основания, легко алкилируются с образованием сульфидов:

RSH + R’Br + B → RSR’ + [HB]Br   (B ​​= основание)

Кислотность

[ редактировать ]

Тиолы легко депротонируются. [32] По сравнению со спиртами тиолы более кислые. Сопряженное основание тиола называется тиолатом . Бутантиол имеет P K a 10,5 против 15 у бутанола. Тиофенол имеет p K a 6 по сравнению с 10 для фенола . Сильнокислым тиолом является пентафтортиофенол (C 6 F 5 SH) с ap K a 2,68. Так, тиолаты можно получать из тиолов обработкой гидроксидами щелочных металлов.

Синтез тиофенолята из тиофенола

Редокс

[ редактировать ]

Тиолы, особенно в присутствии основания, легко окисляются такими реагентами, как бром и йод, с образованием органического дисульфида (R-S-S-R).

2 R−SH + Br 2 → R−S−S−R + 2 HBr

Окисление более мощными реагентами, такими как гипохлорит натрия или перекись водорода, также может давать сульфоновые кислоты (RSO 3 H).

R−SH + 3 H 2 O 2 → RSO 3 H + 3 H 2 O

Окисление может осуществляться также кислородом в присутствии катализаторов: [33]

2 Р–Ш + 1 ⁄ 2 О 2 → RS−SR + Н 2 О

Тиолы участвуют в тиол-дисульфидном обмене:

RS-SR + 2 R'SH → 2 RSH + R'S-SR'

Эта реакция важна в природе.

Комплексообразование ионов металлов

[ редактировать ]

С ионами металлов тиолаты ведут себя как лиганды, образуя тиолатные комплексы переходных металлов . Термин «меркаптан» происходит от латинского mercurium captans (улавливающий ртуть). [7] потому что тиолатная группа очень прочно связана с соединениями ртути . Согласно теории «жесткая/мягкая кислота/основание» (HSAB) , сера является относительно мягким (поляризующимся) атомом. Это объясняет склонность тиолов связываться с мягкими элементами и ионами, такими как ртуть, свинец или кадмий. Стабильность тиолатов металлов аналогична стабильности соответствующих сульфидных минералов.

Тиоксантогенаты

[ редактировать ]

Тиолаты реагируют с сероуглеродом с образованием тиоксантогената ( RSCS −
2 ).

Тиильные радикалы

[ редактировать ]
Основная статья: Тиловый радикал

Свободные радикалы, полученные из меркаптанов, называемые тиильными радикалами , обычно используются для объяснения реакций в органической химии и биохимии . У них есть формула RS • где R представляет собой органический заместитель, такой как алкил или арил . [6] Они возникают или могут генерироваться разными путями, но основным методом является абстракция атома водорода от тиолов. Другой метод включает гомолиз органических дисульфидов. [34] В биологии тиильные радикалы ответственны за образование дезоксирибонуклеиновых кислот, строительных блоков ДНК . Это превращение катализируется рибонуклеотидредуктазой (см. рисунок). [35] Тиильные промежуточные соединения также производятся путем окисления глутатиона , антиоксиданта в биологии. Тиильные радикалы (сероцентрированные) могут превращаться в углеродцентрированные радикалы посредством водорода обмена атомов равновесия . Образование углеродцентрированных радикалов может привести к повреждению белка за счет образования связей C -C или фрагментации основной цепи. [36]

Из-за слабости связи S-H тиолы могут действовать как поглотители свободных радикалов . [37]

Биологическое значение

[ редактировать ]
Каталитический цикл рибонуклеотидредуктазы , демонстрирующий роль тиильных радикалов в создании генетического механизма жизни.

Цистеин и цистин

[ редактировать ]

Как функциональная группа аминокислоты цистеина , тиоловая группа играет очень важную роль в биологии. Когда тиоловые группы двух остатков цистеина (как в мономерах или составляющих единицах) приближаются друг к другу в ходе сворачивания белка , реакция окисления может привести к образованию цистиновой единицы с дисульфидной связью (-S-S-). белка, Дисульфидные связи могут вносить вклад в третичную структуру если цистеины являются частью одной и той же пептидной цепи, или вносить вклад в четвертичную структуру многозвенных белков, образуя довольно прочные ковалентные связи между различными пептидными цепями. Физическое проявление цистеин-цистинового равновесия обеспечивают технологии выпрямления волос . [38]

Сульфгидрильные группы в активном центре фермента также могут образовывать нековалентные связи фермента с субстратом , способствуя ковалентной каталитической активности в каталитических триадах . Остатки цистеина в активном центре являются функциональной единицей цистеиновых протеаз каталитических триад . Остатки цистеина также могут реагировать с ионами тяжелых металлов (Zn 2+ , компакт-диск 2+ , Пб 2+ , ртуть 2+ , Аг + ) из-за высокого сродства между мягким сульфидом и мягким металлом (см. твердые и мягкие кислоты и основания ). Это может деформировать и инактивировать белок и является одним из механизмов отравления тяжелыми металлами .

Препараты, содержащие тиоловую группу 6-меркаптопурин (противораковые) Каптоприл (антигипертензивное) D-пеницилламин (противоартритный) Натрия ауротиолат (противоартритное) [39]

Кофакторы

[ редактировать ]

Многие кофакторы (небелковые вспомогательные молекулы) содержат тиолы. Биосинтез и деградация жирных кислот и родственных длинноцепочечных углеводородов проводятся на каркасе, который закрепляет растущую цепь с помощью тиоэфира, полученного из тиолового коэнзима А. Биосинтез коферментом метана М , основного углеводорода на Земле, возникает в результате реакции, опосредованной , 2-меркаптоэтилсульфоновой кислотой. Тиолаты, сопряженные основания, полученные из тиолов, образуют прочные комплексы со многими ионами металлов, особенно с теми, которые относятся к мягким. Стабильность тиолатов металлов аналогична стабильности соответствующих сульфидных минералов.

В скунсах

[ редактировать ]

Защитный спрей скунсов состоит в основном из низкомолекулярных тиолов и их производных с неприятным запахом, что защищает скунса от хищников. Совы способны охотиться на скунсов, так как у них отсутствует обоняние. [40]

Примеры тиолов

[ редактировать ]

См. также

[ редактировать ]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Справочник по словарю : тиол. Архивировано 11 апреля 2013 г. в Wayback Machine.
  2. ^ θεῖον. Архивировано 10 мая 2017 г. в Wayback Machine , Генри Джордж Лидделл, Роберт Скотт, Греко-английский лексикон.
  3. ^ Справочный словарь : меркаптан. Архивировано 13 ноября 2012 г. в Wayback Machine.
  4. ^ Jump up to: а б Патай, Саул, изд. (1974). Химия тиоловой группы. Часть 1 . Лондон: Уайли. дои : 10.1002/9780470771310 . ISBN  9780470771310 .
  5. ^ Патай, Саул, изд. (1974). Химия тиоловой группы. Часть 2 . Лондон: Уайли. дои : 10.1002/9780470771327 . ISBN  9780470771327 .
  6. ^ Jump up to: а б Р. Дж. Кремлин (1996). Введение в сероорганическую химию . Чичестер: Джон Уайли и сыновья. ISBN  978-0-471-95512-2 .
  7. ^ Jump up to: а б Оксфордские американские словари ( Mac OS X Leopard ).
  8. ^ См.:
  9. ^ «Алкантиолы» . Королевское химическое общество . Проверено 4 сентября 2019 г.
  10. ^ Лиде, Дэвид Р., изд. (2006). Справочник CRC по химии и физике (87-е изд.). Бока-Ратон, Флорида: CRC Press . ISBN  0-8493-0487-3 .
  11. ^ Андерсен К.К.; Бернштейн Д.Т. (1978). «Некоторые химические составляющие запаха полосатого скунса ( Mephitis mephitis )». Журнал химической экологии . 1 (4): 493–499. дои : 10.1007/BF00988589 . S2CID   9451251 .
  12. ^ Андерсен К.К., Бернштейн Д.Т.; Бернштейн (1978). «1-Бутантиол и полосатый скунс». Журнал химического образования . 55 (3): 159–160. Бибкод : 1978JChEd..55..159A . дои : 10.1021/ed055p159 .
  13. ^ Андерсен К.К.; Бернштейн Д.Т.; Карет Р.Л.; Романчик Л.Дж.-младший (1982). «Химические составляющие защитного секрета полосатого скунса ( Mephitis mephitis )». Тетраэдр . 38 (13): 1965–1970. дои : 10.1016/0040-4020(82)80046-X .
  14. ^ Вуд ВФ; Соллерс Б.Г.; Драгу Г.А.; Драгу Дж.В. (2002). «Летучие компоненты защитного спрея от скунса с капюшоном, Mephitis macroura ». Журнал химической экологии . 28 (9): 1865–70. дои : 10.1023/А:1020573404341 . ПМИД   12449512 . S2CID   19217201 .
  15. ^ Уильям Ф. Вуд. «Химия спрея Skunk» . Кафедра химии Государственного университета имени Гумбольдта . Архивировано из оригинала 8 октября 2010 года . Проверено 2 января 2008 г.
  16. ^ Олдрич, ТБ (1896 г.). «Химическое исследование секрета анальных желез Mephitis mephitiga (обыкновенного скунса) с замечаниями о физиологических свойствах этого секрета» . Дж. Эксп. Мед . 1 (2): 323–340. дои : 10.1084/jem.1.2.323 . ПМК   2117909 . ПМИД   19866801 .
  17. ^ Лин, Дайю; Чжан, Шаочжун; Блок, Эрик; Кац, Лоуренс К. (2005). «Кодирование социальных сигналов в главной обонятельной луковице мыши». Природа . 434 (7032): 470–477. Бибкод : 2005Natur.434..470L . дои : 10.1038/nature03414 . ПМИД   15724148 . S2CID   162036 .
  18. ^ Дуань, Сюйфан; Блок, Эрик; Ли, Чжэнь; Коннелли, Тимоти; Чжан, Цзянь; Хуан, Чжиминь; Су, Сюбо; Пан, Йи; и др. (2012). «Решающая роль меди в обнаружении одорантов, координирующих металлы» . Учеб. Натл. акад. наук. США . 109 (9): 3492–3497. Бибкод : 2012PNAS..109.3492D . дои : 10.1073/pnas.1111297109 . ПМК   3295281 . ПМИД   22328155 .
  19. ^ «Медный ключ к нашей чувствительности к неприятному запаху тухлых яиц» . chemistryworld.com . Архивировано из оригинала 10 мая 2017 года . Проверено 3 мая 2018 г.
  20. ^ Робертс, Дж. С., изд. (1997). Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера . Вайнхайм: Wiley-VCH. [ нужна страница ]
  21. ^ Луо, Ю.-Р.; Ченг, Ж.-П. (2017). «Энергии диссоциации связей». В JR Rumble (ред.). Справочник по химии и физике . ЦРК Пресс.
  22. ^ Мэн, Паскаль П. «Ссылки на ЯМР серы-33» . www.pascal-man.com . Архивировано из оригинала 23 августа 2017 года . Проверено 3 мая 2018 г.
  23. ^ Джон С. Робертс, «Тиолы», в Энциклопедии химической технологии Кирка-Отмера , 1997, Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/0471238961.2008091518150205.a01
  24. ^ Специале, AJ (1963). «Этандитиол» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 4, с. 401 ..
  25. ^ Уркарт, Г.Г.; Гейтс, JW младший; Коннор, Ральф (1941). « Н -Додецил Меркаптан». Орг. Синтез . 21:36 . дои : 10.15227/orgsyn.021.0036 .
  26. ^ С. Р. Уилсон, Г. М. Георгиадис (1990). «Мекаптаны из тиокеталей: циклододецилмеркаптан» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 7, с. 124 ..
  27. ^ Э. Джонс и И. М. Муди (1990). «2-Тиофенетиол» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 6, с. 979 ..
  28. ^ Мелвин С. Ньюман и Фредерик В. Хетцель (1990). «Тиофенолы из фенолов: 2-нафталинтиол» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 6, с. 824 ..
  29. ^ Элиэль, Эрнест Л.; Линч, Джозеф Э.; Куме, Фумитака; Фрай, Стивен В. (1993). «Хиральный 1,3-оксатиан из (+)-пулегона: гексагидро-4,4,7-триметил- 4H -1,3-бензоксатиин» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 8, с. 302 .
  30. ^ Казем-Ростами, Масуд; Хазаи, Ардешир; Мусави-Заре, Ахмад; Баят, Мохаммед; Саедния, Шахназ (2012). «Новый однореакторный синтез тиофенолов из родственных триазенов в мягких условиях». Синлетт . 23 (13): 1893–1896. дои : 10.1055/s-0032-1316557 . S2CID   196805424 .
  31. ^ Лейкарт, Рудольф (1890). «Новый метод получения ароматических меркаптанов» . Журнал практической химии . 2-я серия (на немецком языке). 41 : 179–224. дои : 10.1002/prac.18900410114 .
  32. ^ МЕ Алонсо; Х. Арагона (1978). «Синтез сульфидов при получении несимметричных диалкилдисульфидов: втор-бутилизопропилдисульфид». Орг. Синтез . 58 : 147. дои : 10.15227/orgsyn.058.0147 .
  33. ^ Ахмадуллина, А.Г.; Кижаев Б.В.; Нургалиева, ГМ; Хрущева И.К.; Шабаева А.С.; и др. (1993). «Гетерогенно-каталитическая демеркаптизация легкого углеводородного сырья» . Химия и технология топлив и масел . 29 (3): 108–109. дои : 10.1007/bf00728009 . S2CID   97292021 . Архивировано из оригинала 15 августа 2011 г.
  34. ^ Рой, Катрин-Мария (2005). «Тиолы и органические сульфиды». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a26_767 . ISBN  978-3527306732 .
  35. ^ Стуббе, Джоанн; Ночера, Дэниел Г.; Да, Кирилл С.; Чанг, Мишель Сай (2003). «Радикальная инициация рибонуклеотидредуктазы класса I: перенос электронов с протонами на большие расстояния?». хим. Преподобный . 103 (6): 2167–2202. дои : 10.1021/cr020421u . ПМИД   12797828 .
  36. ^ Хофстеттер, Дастин; Наузер, Томас; Коппенол, Виллем Х. (2010). «Равновесия водородного обмена в глутатионовых радикалах: константы скорости» . хим. Рез. Токсикол . 23 (10): 1596–1600. дои : 10.1021/tx100185k . ПМЦ   2956374 . ПМИД   20882988 .
  37. ^ Кох, Кэмерон Дж.; Парламент, Мэтью Б.; Браун, Дж. Мартин; Уртасун, Рауль К. (2010). «Химические модификаторы радиационной реакции». Учебник Лейбеля и Филлипса по радиационной онкологии . Эльзевир. стр. 55–68. дои : 10.1016/b978-1-4160-5897-7.00004-4 . ISBN  978-1-4160-5897-7 . Сульфгидрилы являются поглотителями свободных радикалов, защищая от химического повреждения, вызванного ионизирующим излучением или алкилирующими агентами.
  38. ^ Рис, Урри; и др. (2011). Кэмпбелл Биология (Девятое изд.). Нью-Йорк: Пирсон Бенджамин Каммингс. стр. 65 , 83.
  39. ^ Малле, Э (2007). «Миелопероксидаза: цель для разработки новых лекарств?» . Британский журнал фармакологии . 152 (6): 838–854. дои : 10.1038/sj.bjp.0707358 . ПМК   2078229 . ПМИД   17592500 .
  40. ^ «Понимание сов – The Owls Trust» . theowlstrust.org . Архивировано из оригинала 5 февраля 2018 года . Проверено 3 мая 2018 г.
[ редактировать ]
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Thiol&oldid=1232509276"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 987bc1ac78ea52fb337f7d3e68dd628c__1720051080
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/98/8c/987bc1ac78ea52fb337f7d3e68dd628c.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Thiol - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)