Тиоуксусная кислота
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК Этантиоевая S -кислота [1] | |||
| Другие имена Тиоуксусная S -кислота Тиолуксусная кислота | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol ) | |||
| ЧЭБИ | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.007.331 | ||
| КЕГГ | |||
ПабХим CID | |||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| Характеристики | |||
| СН 3 С(О)SH | |||
| Молярная масса | 76.11756 g/mol | ||
| Появление | Прозрачная жидкость от бесцветного до светло-желтого цвета. [2] [3] | ||
| Запах | Неприятный, сильный тиолоподобный | ||
| Плотность | 1,08 г/мл | ||
| Температура плавления | -58 ° C (-72 ° F; 215 К) | ||
| Точка кипения | 93 ° С (199 ° F; 366 К) | ||
| −38.4·10 −6 см 3 /моль | |||
Показатель преломления ( n D ) | 1.465 | ||
| Опасности | |||
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |||
Основные опасности | Тяжелые ожоги кожи и повреждения глаз. Очень огнеопасно. | ||
| СГС Маркировка : | |||
    | |||
| Опасность | |||
| Х225 , Х301 , Х302 , Х314 , Х317 | |||
| P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P261 , P264 , P264+P265 , P270 , P272 , P280 , P301+P316 , P301+P317 , P301+P330+P331 , 02+P352 , P302+P361+ P354 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P354+P338 , P316 , P317 , P321 , P330 , P333+P317 , P362+P364 , P363 , P370+P378 , P403+P235 , П405 , П501 | |||
| Летальная доза или концентрация (LD, LC): | |||
ЛД 50 ( средняя доза ) | 75 мг/кг (мыши, внутрибрюшинно) | ||
| Паспорт безопасности (SDS) | Фишер Сайентифик | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |||
Тиоуксусная кислота представляет собой сероорганическое соединение с молекулярной формулой СН 3 С(О)SH . Это тиоевая кислота : серный аналог кислоты уксусной ( CH 3 C(O)OH ), на что указывает префикс тио- . Это желтая жидкость с сильным тиоловым запахом. Используется в органическом синтезе для введения тиоловых групп ( −SH ) в молекулах. [4]
Синтез и свойства
[ редактировать ]Тиоуксусную кислоту получают реакцией уксусного ангидрида с сероводородом : [5]
- (CH 3 C(O)) 2 O + H 2 S → CH 3 C(O)SH + CH 3 C(O)OH
Его также получают действием пентасульфида фосфора на ледяную уксусную кислоту с последующей перегонкой. [6]
- CH 3 C(O)OH + P 2 S 5 → CH 3 C(O)SH + P 2 OS 4
Тиоуксусная кислота обычно загрязнена уксусной кислотой.
Соединение существует исключительно в виде тиолового таутомера , что соответствует силе С=О Двойная связь . Отражая влияние водородных связей , температура кипения (93 ° C) и температуры плавления на 20 и 75 К ниже, чем у уксусной кислоты .
Реактивность
[ редактировать ]Кислотность
[ редактировать ]При ap K a около 3,4 тиоуксусная кислота примерно в 15 раз более кислая, чем уксусная кислота. [7] Сопряженное основание представляет собой тиоацетат :
- СН 3 C(O)SH → СН 3 C(O)S − + Ч +
В нейтральной воде тиоуксусная кислота полностью ионизирована.
Реакционная способность тиоацетата
[ редактировать ]Большая часть реакционной способности тиоуксусной кислоты обусловлена сопряженным основанием тиоацетатом. Соли этого аниона, например тиоацетат калия , используются для получения тиоацетатных эфиров. [8] Эфиры тиоацетата гидролизуются с образованием тиолов. Типичный метод получения тиола из алкилгалогенида с использованием тиоуксусной кислоты состоит из четырех отдельных стадий, некоторые из которых можно проводить последовательно в одной и той же колбе:
- CH 3 C(O)SH + NaOH → CH 3 C(O)SNa + H 2 O
- CH 3 C(O)SNa + RX → CH 3 C(O)SR + NaX , где X = Cl, Br, I
- CH 3 C(O)SR + 2 NaOH → CH 3 CO 2 Na + RSNa + H 2 O
- RSNa + HCl → RSH + NaCl
В приложении, которое иллюстрирует использование ее радикального поведения, тиоуксусная кислота используется с AIBN в свободными радикалами опосредованном нуклеофильном присоединении к экзоциклическому алкену , образующему тиоэфир : [9]
thioacetic acid application
Восстановительное ацетилирование
[ редактировать ]Соли тиоуксусной кислоты, такие как тиоацетат калия, можно использовать для превращения нитроаренов в арилацетамиды за одну стадию. Это особенно полезно при приготовлении фармацевтических препаратов, например парацетамола . [10]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 97. дои : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
- ^ «Тиоуксусная кислота» .
- ^ https://www.sigmaaldrich.com/GB/en/sds/aldrich/t30805
- ^ Джинни Р. Филлипс Энциклопедия реагентов для органического синтеза "Тиоуксусная кислота", 2001 Джон Уайли. дои : 10.1002/047084289X.rt096
- ^ Эллингбо, ЕК (1951). «Тиоуксусная кислота». Органические синтезы . 31 : 105. дои : 10.15227/orgsyn.031.0105 .
- ^ Шифф, Роберт (9 августа 1895 г.). «Приготовление тиоуксусной кислоты и ее значение для химико-правовых исследований» . Химические новости и журнал промышленной науки . 72:64 . Проверено 2 ноября 2016 г.
- ^ Маттис Дж. Янссен «Карбоновые кислоты и сложные эфиры» в книге «Химия функциональных групп: карбоновые кислоты и сложные эфиры» PATAI, Сол Патай, изд. стр. 705–764, 1969. два : 10.1002/9780470771099.ch15
- ^ Эрвитаясупорн, В. (2011). «Синтез и характеристика октакиса (3-пропилэтантиоата) октасилсесквиоксана». Металлоорганические соединения . 30 (17): 4475–4478. дои : 10.1021/om200477a .
- ^ Синтез метила 6-дезокси-4-O-(сульфонато натрия)-α-L-талопиранозида, его эпимера C-4 и обоих изостерических [4-C-(сульфонатометил калия)] производных Ласло Лазар, Магдолна Чавас, Анико Борбас , Дьёндьи Дьемант и Андраш Липтак Аркивок 2004 (vii) 196-207 Ссылка
- ^ Бхаттачарья, Апурба; и др. (2006). «Одностадийное восстановительное амидирование нитроаренов: применение в синтезе ацетаминофена» (PDF) . Буквы тетраэдра . 47 : 1861–1864. дои : 10.1016/j.tetlet.2005.09.196 . Архивировано из оригинала (PDF) 4 ноября 2016 г. Проверено 2 ноября 2016 г.