Jump to content

кумулены

Бутатриен, простейший кумулен

Кумулен совокупных — это соединение, имеющее три или более ( последовательных) двойных связей . [1] Они аналогичны алленам , только имеют более разветвленную цепь. Самая простая молекула этого класса — бутатриен ( H 2 C=C=C=CH 2 ), который еще называют просто кумуленом . В отличие от большинства алканов и алкенов , кумулены имеют тенденцию быть жесткими, сравнимыми с полиинами . Кумуленкарбены H 2 C n для n от 3 до 6 наблюдались в межзвездных молекулярных облаках. [2] [3] и в лабораторных экспериментах [4] с помощью микроволновой и инфракрасной спектроскопии. (Более стабильные кумулены H 2 C n H 2 трудно обнаружить оптически, поскольку у них отсутствует электрический дипольный момент.) Кумулены, содержащие гетероатомы , называются гетерокумуленами ; [5] примером является перекись углерода .

Первым зарегистрированным синтезом бутатриена является синтез тетрафенилбутатриена в 1921 году. [6] синтетический метод синтеза бутатриена основан на восстановительном геминального Наиболее распространенный дигалоидвинилидена сочетании . [7] Сообщалось, что тетрафенилбутатриен был синтезирован в 1977 году гомосочетанием 2,2-дифенил-1,1,1-трибромэтана с элементарной медью в диметилформамиде . [8]

Структура

[ редактировать ]
Цис - транс- изомерия триена против аксиальной хиральности аллена

Жесткость кумуленов обусловлена ​​тем, что внутренние атомы углерода несут двойные связи. Их sp-гибридизация приводит к образованию двух π-связей , по одной с каждым соседом, которые перпендикулярны друг другу. Эта связь усиливает линейную геометрию углеродной цепи.

Кумулены с неэквивалентными заместителями на каждом конце проявляют изомерию . Если число последовательных двойных связей нечетное, то имеет место цис - транс -изомерия, как и у алкенов. Если число последовательных двойных связей четное, имеется аксиальная хиральность, как и для алленов.

Кумулены переходных металлов

[ редактировать ]

Первым сообщенным комплексом , содержащим винилиденовый лиганд, был (Ph 2 C 2 Fe 2 (CO) 8 , полученный в результате реакции дифенилкетена и Fe(CO) 5 . Структурно эта молекула напоминает Fe 2 (CO) 9 , в которой один μ - Лиганд CO заменен на 1,1-дифенилвинилиден, Ph 2 C 2 . Первый монометаллический винилиденовый комплекс представлял собой ( C 5 H 5 )Mo( P(C 6 H 5 ) 3 )(CO) 2 [C=C(CN). 2 ]Кл. [9]

См. также

[ редактировать ]
  1. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « кумулены ». два : 10.1351/goldbook.C01440
  2. ^ Таддеус, П.; Готлиб, Калифорния; Моллаагхабаба, Р.; Вртилек, Дж. М. (1993). «Свободные карбены в межзвездном газе». Дж. Хим. Соц., Фарадей Транс . 89 (13): 2125. дои : 10.1039/ft9938902125 . ISSN   0956-5000 .
  3. ^ Кабесас, К.; Терсеро, Б.; Агундес, М.; и др. (2021). «Кумуленкарбены в ТМС-1: Астрономическое открытие I \-H2C5» . Астрономия и астрофизика . 650 : Л9. дои : 10.1051/0004-6361/202141274 . ISSN   0004-6361 . ПМЦ   7611420 .
  4. ^ Маккарти, MC; Трэверс, MJ; Ковач, А.; и др. (1997). «Обнаружение и характеристика кумуленкарбенов H2C5 и H2C6». Наука . 275 (5299): 518–520. дои : 10.1126/science.275.5299.518 . ISSN   0036-8075 .
  5. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Гетерокумулены ». doi : 10.1351/goldbook.H02797
  6. ^ Бранд, К. (17 сентября 1921 г.). «Об исследованиях в ряду тетраарилбутана и по 1,1-4,4-тетрафенилбутатриену. (4-е сообщение о восстановлении галогенорганических соединений.)» . Отчеты Немецкого химического общества (серии A и B) . 54 (8): 1987–2006. дои : 10.1002/cber.19210540828 .
  7. ^ Леройе, Лео; Мараваль, Валери; Шовен, Реми (2012). «Синтез функции бутатриена C 4 : методология и применение». Химические обзоры . 112 (3): 1310–1343. дои : 10.1021/cr200239h . ISSN   0009-2665 . ПМИД   22040177 .
  8. ^ Куниеда, Такехиса; Такидзава, Такео (1977). «Удобное получение тетраарилбутатриенов» . Химический и фармацевтический вестник . 25 (7): 1809–1810. дои : 10.1248/cpb.25.1809 .
  9. ^ Кинг, Р. Брюс (август 2004 г.). «Начало химии комплексов терминальных винилиденовых металлов посредством аналогии дицианометилен/кислород: комплексы дициановинилиденовых переходных металлов». Обзоры координационной химии . 248 (15–16): 1533–1541. дои : 10.1016/j.ccr.2004.05.003 .
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: bdef91b8d806d7f2d68f0e90931c8186__1716092280
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/bd/86/bdef91b8d806d7f2d68f0e90931c8186.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Cumulene - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)