Jump to content

Метилциклогексен

Метилциклогексен
Имена
Название ИЮПАК
1-метилциклогексен, 3-метилциклогексен, 4-метилциклогексен
Систематическое название ИЮПАК
1-метилциклогексен, 3-метилциклогексен, 4-метилциклогексен
Другие имена
2,3,4,5-Тетрагидротолуол или 1-Метил-1-Циклогексен (1-Метилциклогексен), 1,2,3,6-Тетрагидротолуол (4-Метилциклогексен)
Идентификаторы
3D model ( JSmol )
1304483 (1-метилциклогексен), 1848550 (3-метилциклогексен), 1901299 (4-метилциклогексен)
ХимическийПаук
Номер ЕС
  • 1-: 209-718-0
  • 3-: 209-717-5
  • 4-: 209-715-4
НЕКОТОРЫЙ
Число 3295
Характеристики
C7H12
Молярная масса 96,170 г/моль для 1-метилциклогексена
Появление прозрачная, жидкая, бесцветная для 1-метилциклогексена
Плотность 0,811 г/мл при 20 °C для 1-метилциклогексена, 0,805 г/мл для 3-метилциклогексена, 0,799 г/мл для 4-метилциклогексена.
Температура плавления -120,4°С для 1-метилциклогексена при 1 атм, -124°С для 3-метилциклогексена, -115,5°С для 4-метилциклогексена
Точка кипения 110 °C для 1-метилциклогексена при 1 атм, 104 °C для 3-метилциклогексена, 103 °C для 4-метилциклогексена
0,052 г/кг для 1-метилциклогексена
1,44 для 1-метилциклогексена
Опасности
СГС Маркировка :
GHS02: ЛегковоспламеняющиесяGHS07: Восклицательный знакGHS08: Опасность для здоровья
Предупреждение
Х225 , Х304 , Х315 , Х319 , Х335
P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P261 , P264 , P271 , P280 , P301+P310 , P302+P352 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , П312 , П321 , П331 , P332+P313 , P337+P313 , P362 , P370+P378 , P403+P233 , P403+P235 , P405 , P501
точка возгорания -3 °С
Паспорт безопасности (SDS) Паспорт безопасности (1-метилциклогексен)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).

Метилциклогексен относится к любому из трех органических соединений, состоящих из циклогексена с заместителем метильной группы . Расположение метильной группы относительно двойной связи циклогексена создает три различных структурных изомера . Эти соединения обычно используются в качестве реагента или промежуточного продукта для получения других органических соединений. [ 1 ]

Метилциклогексены представляют собой циклические олефины. Циклические олефины могут объединяться с образованием полимеров . Эти полимеры представляют собой термопласты, преимущества которых заключаются в низком поглощении влаги, способности противостоять высоким температурам, низком двойном лучепреломлении и превосходной прозрачности. Этот тип полимерного материала очень полезен в медицинских инструментах, упаковке, волокнах и оптике.

В виде простых молекул метилциклогексены обычно доступны от различных производителей биохимических продуктов. [ 2 ]

Синтез метилциклогексена

Существуют разные способы получения метилциклогексенов. Смесь 1- и 2-метилциклогексена можно получить сначала взаимодействием циклогексанона с метилмагнийбромидом до 1-метилциклогексанола, а затем дегидратацией при нагревании в присутствии кислоты или основания . В результате получаются метилциклогексены в качестве основных продуктов и метиленциклогексан в качестве второстепенного продукта. 1-метилциклогексен преобладает из-за более стабильной структуры тризамещенного алкена . Хотя это не является предпочтительным из-за необходимости высокой энергии активации, синтез 1-метилциклогексена также можно осуществить с помощью Дильса-Альдера . реакции [ 3 ]

Метилциклогексен также образуется как побочный продукт при гидрировании толуола метилциклогексан в если на рутениевом катализаторе, что может привести к отравлению катализатора, катализатор недостаточно активирован. Катализаторы, которые не были достаточно гидрированы перед введением толуола, будут испытывать отравление активных центров метилциклогексеном, поскольку двойная связь сильно адсорбируется на поверхности катализатора. [ 4 ]

Структура и связь

[ редактировать ]
длины облигаций

Каждый изомеров метилциклогексена содержит шестиуглеродную кольцевую структуру с одной двойной углерод-углеродной связью внутри кольца и одним метильным заместителем в кольце. [ 5 ] Длины связей в 1-метилциклогексене составляют примерно 1,33 Å между C1 (углеродом в кольце с метильным заместителем) и C2 (вторым углеродом двойной связи), 1,51 Å между C2 и C3 (следующим углеродом в кольце). и между C6 и C1, 1,54 Å между C3 и C4, между C4 и C5, и между C5 и C6, и 1,50 Å между C1 и углеродом метильного заместителя. Длины связей других изомеров метилциклогексена незначительно отличаются от 1-метилциклогексена из-за другого положения двойной связи по отношению к метильному заместителю.

Озонолиз

[ редактировать ]

Как ненасыщенная молекула, метилциклогексен может подвергаться окислению несколькими окислителями, включая сильный окислитель озон , подвергающийся озонолизу с высвобождением либо атомарного кислорода , либо гидроксильного радикала . Его реакционная способность по отношению к озону делает его загрязнителем атмосферы , поскольку он способствует истощению озона , улавливая атомы кислорода в конечные продукты в виде карбонильных соединений . [ 6 ]

Гидросилирование

[ редактировать ]
«Гидросилилирование циклогексена».

Региоселективность атомов хлора и стереоселективность гидросилилирования 1- метилциклогексена силанами зависит от числа хлор(метил ) в гидросилилирующем агенте. [ 7 ] Использование хлордиметилсилана дает смесь семи различных продуктов, включая цис- и транс -изомеры 2-, 3-, 4-хлордиметил(метилциклогексил)силанов и хлордиметил(циклогексилметил)силана. Плохая селективность обусловлена ​​миграцией двойной связи в циклогексеновом кольце. Реакция с дихлорметилсиланом более региоселективна и стереоселективна, давая только три из семи продуктов, полученных из монохлордиметилсилана. В случае трихлорметилсилана трихлорциклогексилметилсилан является единственным возможным продуктом и получается с выходом 60 процентов. Все эти продукты могут быть подвергнуты дальнейшему взаимодействию с реагентами Гриньяра, такими как бромид этинилмагния, для синтеза этинила производных .

Окисление цитохромом P450

[ редактировать ]

1-метилциклогексен можно окислить с помощью катализатора цитохрома P450 . Показано, что соотношение продуктов гидроксилирования и продуктов эпоксидирования составляет 2:1. [ 8 ]

Бромирование

[ редактировать ]
Бромирование метилциклогексена
Бромирование метилциклогексена

В присутствии хинного дерева алкалоида бромирование алкена приводит к образованию оптически активных дибромидов. [ 9 ] Для 4-метилциклогексена ( S )-конфигурация приводит к двум различным продуктам: бромы могут присоединяться в аксиальных положениях, придавая ориентацию (1S : 3R : 4R ) , или в экваториальных положениях, придавая ориентацию ( 1С ) : : . Точно так же ( R )-конфигурация дает два разных продукта: аксиальное присоединение дает конфигурацию (1 R :3 S :4 S ) и экваториальное присоединение дает (1 R :3 R :4 R ).

  1. ^ Ханарян, Г.; Целанезе, Х. (2001). «Оптические свойства циклических сополимеров олефинов». Оптическая инженерия . 40 (6): 1024. Бибкод : 2001OptEn..40.1024K . дои : 10.1117/1.1369411 .
  2. ^ ПабХим. «Список поставщиков 1-метилциклогексена» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 1 июня 2024 г.
  3. ^ Университет Калгари. «ХИМ 353, ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ II, ЗИМА 2024» . Архивировано из оригинала 18 сентября 2023 года . Проверено 30 мая 2024 г.
  4. ^ Белоглав, Х.; Клусон, П.; Червени, Л. (1997). «Частичное гидрирование толуола на рутениевом катализаторе, модельная обработка процесса дезактивации». Рез. хим. Интермедировано . 32 (2): 161–168. дои : 10.1163/156856797X00312 . S2CID   95532469 .
  5. ^ Интернет-Справочник по химии и физике, раздел 4.
  6. ^ Аткинсон, Роджер; Туазон, Эрнесто К.; Ашманн, Сара М. (1995). «Продукты» . Окружающая среда. наук. Технол. (29). дои : 10.1029/98JD00524 .
  7. ^ Воронков М.; и др. (декабрь 2004 г.). «Гидросилилирование циклогексена, 1-метилциклогексена и изопропилиденциклогексана». Российский журнал общей химии . 74 (12): 1895–1899. дои : 10.1007/s11176-005-0114-4 . S2CID   98097289 .
  8. ^ Хан, ММТ; Рао, АП; Бхатт, SD; Купец, Р.Р. (1990). «Эпоксидирование циклогексена, метилциклогексена и цис-циклооктена молекулярным кислородом с использованием аква-иона рутения (III) в качестве катализатора: кинетическое исследование». Журнал молекулярного катализа . 62 (3): 265–276. дои : 10.1016/0304-5102(90)85222-4 .
  9. ^ Беллуччи, Дж.; Джордано, К.; Марсили, А.; Берти, Г. (1969). «Асимметричное бромирование 4-метилциклогексена в присутствии дигидроцинхонина». Тетраэдр . 25 (18): 4515–4522. дои : 10.1016/S0040-4020(01)82993-8 .
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 5546a6b670f3afe2971317b045cd1396__1717220100
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/55/96/5546a6b670f3afe2971317b045cd1396.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Methylcyclohexene - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)