Метилциклогексен
![]() | |
Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК
1-метилциклогексен, 3-метилциклогексен, 4-метилциклогексен
| |
Систематическое название ИЮПАК
1-метилциклогексен, 3-метилциклогексен, 4-метилциклогексен | |
Другие имена
2,3,4,5-Тетрагидротолуол или 1-Метил-1-Циклогексен (1-Метилциклогексен), 1,2,3,6-Тетрагидротолуол (4-Метилциклогексен)
| |
Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
1304483 (1-метилциклогексен), 1848550 (3-метилциклогексен), 1901299 (4-метилциклогексен) | |
ХимическийПаук | |
Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
НЕКОТОРЫЙ |
|
Число | 3295 |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
Характеристики | |
C7H12 | |
Молярная масса | 96,170 г/моль для 1-метилциклогексена |
Появление | прозрачная, жидкая, бесцветная для 1-метилциклогексена |
Плотность | 0,811 г/мл при 20 °C для 1-метилциклогексена, 0,805 г/мл для 3-метилциклогексена, 0,799 г/мл для 4-метилциклогексена. |
Температура плавления | -120,4°С для 1-метилциклогексена при 1 атм, -124°С для 3-метилциклогексена, -115,5°С для 4-метилциклогексена |
Точка кипения | 110 °C для 1-метилциклогексена при 1 атм, 104 °C для 3-метилциклогексена, 103 °C для 4-метилциклогексена |
0,052 г/кг для 1-метилциклогексена | |
Показатель преломления ( n D )
|
1,44 для 1-метилциклогексена |
Опасности | |
СГС Маркировка : | |
![]() ![]() ![]() | |
Предупреждение | |
Х225 , Х304 , Х315 , Х319 , Х335 | |
P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P261 , P264 , P271 , P280 , P301+P310 , P302+P352 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , П312 , П321 , П331 , P332+P313 , P337+P313 , P362 , P370+P378 , P403+P233 , P403+P235 , P405 , P501 | |
точка возгорания | -3 °С |
Паспорт безопасности (SDS) | Паспорт безопасности (1-метилциклогексен) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
|
Метилциклогексен относится к любому из трех органических соединений, состоящих из циклогексена с заместителем метильной группы . Расположение метильной группы относительно двойной связи циклогексена создает три различных структурных изомера . Эти соединения обычно используются в качестве реагента или промежуточного продукта для получения других органических соединений. [ 1 ]
Метилциклогексены представляют собой циклические олефины. Циклические олефины могут объединяться с образованием полимеров . Эти полимеры представляют собой термопласты, преимущества которых заключаются в низком поглощении влаги, способности противостоять высоким температурам, низком двойном лучепреломлении и превосходной прозрачности. Этот тип полимерного материала очень полезен в медицинских инструментах, упаковке, волокнах и оптике.
В виде простых молекул метилциклогексены обычно доступны от различных производителей биохимических продуктов. [ 2 ]
Синтез
[ редактировать ]
Существуют разные способы получения метилциклогексенов. Смесь 1- и 2-метилциклогексена можно получить сначала взаимодействием циклогексанона с метилмагнийбромидом до 1-метилциклогексанола, а затем дегидратацией при нагревании в присутствии кислоты или основания . В результате получаются метилциклогексены в качестве основных продуктов и метиленциклогексан в качестве второстепенного продукта. 1-метилциклогексен преобладает из-за более стабильной структуры тризамещенного алкена . Хотя это не является предпочтительным из-за необходимости высокой энергии активации, синтез 1-метилциклогексена также можно осуществить с помощью Дильса-Альдера . реакции [ 3 ]
Метилциклогексен также образуется как побочный продукт при гидрировании толуола метилциклогексан в если на рутениевом катализаторе, что может привести к отравлению катализатора, катализатор недостаточно активирован. Катализаторы, которые не были достаточно гидрированы перед введением толуола, будут испытывать отравление активных центров метилциклогексеном, поскольку двойная связь сильно адсорбируется на поверхности катализатора. [ 4 ]
Структура и связь
[ редактировать ]
Каждый изомеров метилциклогексена содержит шестиуглеродную кольцевую структуру с одной двойной углерод-углеродной связью внутри кольца и одним метильным заместителем в кольце. [ 5 ] Длины связей в 1-метилциклогексене составляют примерно 1,33 Å между C1 (углеродом в кольце с метильным заместителем) и C2 (вторым углеродом двойной связи), 1,51 Å между C2 и C3 (следующим углеродом в кольце). и между C6 и C1, 1,54 Å между C3 и C4, между C4 и C5, и между C5 и C6, и 1,50 Å между C1 и углеродом метильного заместителя. Длины связей других изомеров метилциклогексена незначительно отличаются от 1-метилциклогексена из-за другого положения двойной связи по отношению к метильному заместителю.
Реакции
[ редактировать ]Озонолиз
[ редактировать ]Как ненасыщенная молекула, метилциклогексен может подвергаться окислению несколькими окислителями, включая сильный окислитель озон , подвергающийся озонолизу с высвобождением либо атомарного кислорода , либо гидроксильного радикала . Его реакционная способность по отношению к озону делает его загрязнителем атмосферы , поскольку он способствует истощению озона , улавливая атомы кислорода в конечные продукты в виде карбонильных соединений . [ 6 ]
Гидросилирование
[ редактировать ]
Региоселективность атомов хлора и стереоселективность гидросилилирования 1- метилциклогексена силанами зависит от числа хлор(метил ) в гидросилилирующем агенте. [ 7 ] Использование хлордиметилсилана дает смесь семи различных продуктов, включая цис- и транс -изомеры 2-, 3-, 4-хлордиметил(метилциклогексил)силанов и хлордиметил(циклогексилметил)силана. Плохая селективность обусловлена миграцией двойной связи в циклогексеновом кольце. Реакция с дихлорметилсиланом более региоселективна и стереоселективна, давая только три из семи продуктов, полученных из монохлордиметилсилана. В случае трихлорметилсилана трихлорциклогексилметилсилан является единственным возможным продуктом и получается с выходом 60 процентов. Все эти продукты могут быть подвергнуты дальнейшему взаимодействию с реагентами Гриньяра, такими как бромид этинилмагния, для синтеза этинила производных .
Окисление цитохромом P450
[ редактировать ]1-метилциклогексен можно окислить с помощью катализатора цитохрома P450 . Показано, что соотношение продуктов гидроксилирования и продуктов эпоксидирования составляет 2:1. [ 8 ]
Бромирование
[ редактировать ]

В присутствии хинного дерева алкалоида бромирование алкена приводит к образованию оптически активных дибромидов. [ 9 ] Для 4-метилциклогексена ( S )-конфигурация приводит к двум различным продуктам: бромы могут присоединяться в аксиальных положениях, придавая ориентацию (1S : 3R : 4R ) , или в экваториальных положениях, придавая ориентацию ( 1С ) : 3С : 4С . Точно так же ( R )-конфигурация дает два разных продукта: аксиальное присоединение дает конфигурацию (1 R :3 S :4 S ) и экваториальное присоединение дает (1 R :3 R :4 R ).
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Ханарян, Г.; Целанезе, Х. (2001). «Оптические свойства циклических сополимеров олефинов». Оптическая инженерия . 40 (6): 1024. Бибкод : 2001OptEn..40.1024K . дои : 10.1117/1.1369411 .
- ^ ПабХим. «Список поставщиков 1-метилциклогексена» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 1 июня 2024 г.
- ^ Университет Калгари. «ХИМ 353, ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ II, ЗИМА 2024» . Архивировано из оригинала 18 сентября 2023 года . Проверено 30 мая 2024 г.
- ^ Белоглав, Х.; Клусон, П.; Червени, Л. (1997). «Частичное гидрирование толуола на рутениевом катализаторе, модельная обработка процесса дезактивации». Рез. хим. Интермедировано . 32 (2): 161–168. дои : 10.1163/156856797X00312 . S2CID 95532469 .
- ^ Интернет-Справочник по химии и физике, раздел 4.
- ^ Аткинсон, Роджер; Туазон, Эрнесто К.; Ашманн, Сара М. (1995). «Продукты» . Окружающая среда. наук. Технол. (29). дои : 10.1029/98JD00524 .
- ^ Воронков М.; и др. (декабрь 2004 г.). «Гидросилилирование циклогексена, 1-метилциклогексена и изопропилиденциклогексана». Российский журнал общей химии . 74 (12): 1895–1899. дои : 10.1007/s11176-005-0114-4 . S2CID 98097289 .
- ^ Хан, ММТ; Рао, АП; Бхатт, SD; Купец, Р.Р. (1990). «Эпоксидирование циклогексена, метилциклогексена и цис-циклооктена молекулярным кислородом с использованием аква-иона рутения (III) в качестве катализатора: кинетическое исследование». Журнал молекулярного катализа . 62 (3): 265–276. дои : 10.1016/0304-5102(90)85222-4 .
- ^ Беллуччи, Дж.; Джордано, К.; Марсили, А.; Берти, Г. (1969). «Асимметричное бромирование 4-метилциклогексена в присутствии дигидроцинхонина». Тетраэдр . 25 (18): 4515–4522. дои : 10.1016/S0040-4020(01)82993-8 .