Циклододекатриен
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
(1 Z ,5 E ,9 E )-Циклододека-1,5,9-триен | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Сокращения | CDT; 1,5,9-ЦДТ |
| ХимическийПаук |
|
| Информационная карта ECHA | 100.023.212 |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ |
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 12 Ч 18 | |
| Молярная масса | 162.276 g·mol −1 |
| Появление | Бесцветная жидкость |
| Плотность | 0,89 г/мл [ 1 ] |
| Температура плавления | −18 ° C (0 ° F; 255 К) [ 1 ] |
| Точка кипения | 231 ° С (448 ° F; 504 К) [ 1 ] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Циклододекатриены представляют собой циклические триены с формулой C 12 H 18 . Известны четыре изомера 1,5,9-циклододекатриена. Транс нейлона , транс , цис -изомер является предшественником при производстве -12 .
Четыре изомера 1,5,9-циклододекатриена. Слева направо: all- цис ; полностью транс ; цис , транс , транс ; и цис , цис , транс
Производство
[ редактировать ]Транс , , транс , цис -изомер получают циклотримеризацией бутадиена катализируемой смесью тетрахлорида титана и алюминийорганического сокатализатора . Производственная мощность в 1995 году составила 8000 тонн. [ 2 ]
Как упоминалось выше, титановые катализаторы преимущественно производят важные цис , транс , транс -изомеры. Однако полностью транс -изомер является продуктом реакций тримеризации, катализируемых никелем и хромом. Выход циклододекатриена этими методами часто превышает 80%. Основными побочными продуктами являются димеры и олигомеры бутадиена. [ 3 ]
Характеристики
[ редактировать ]Все изомеры 1,5,9-циклододекатриена бесцветны, обладают типичным терпеноподобным запахом и имеют низкую температуру плавления. Полностью транс -изомер плавится при 34 °C, тогда как остальные три изомера плавятся при температуре ниже комнатной. Все изомеры ведут себя как типичные олефины . Полностью транс- и цис,транс,транс-изомеры особенно склонны образовывать комплексы с переходными металлами . [ 4 ] Они также подвергаются трансаннулярным реакциям и изомеризации . [ 5 ]
Приложение
[ редактировать ]Циклододекатриен является сырьем для производства додекандиовой кислоты (4) путем гидрирования до циклододекана (2) с последующим окислением воздухом в присутствии борной кислоты при повышенных температурах до смеси спирта (3а) и кетона (3б). На заключительном этапе эту смесь дополнительно окисляют азотной кислотой :
Спирт (3а) и кетон (3b) можно очистить из смеси спирт/кетон в различных условиях реакции. Чистый циклододеканол (3а) можно получить гидрированием смеси в присутствии медно-хромового катализатора при 30 МПа и 160 °С. Чистый циклододеканон (3б) можно получить дегидрированием смеси на медных или медно-хромовых катализаторах на активном носителе в интервале температур 230–245 ˚С и атмосферном давлении. Чистый циклододеканон затем может быть преобразован в оксим циклододеканона , который дает лауролактам после перегруппировки Бекмана . Лауролактам является предшественником некоторых пластиков, таких как полиамид 12, который также известен как нейлон 12 . [ 6 ]
2012 Эвоник огонь
[ редактировать ]В марте 2012 года произошел пожар в химическом парке Марл, которым управляет Evonik Industries. [ 7 ] в Марле , Германия, [ 8 ] остановили производство на ожидаемый срок в несколько месяцев. Завод производил значительную часть мирового производства CDT, в частности, необходимого для производства лауролактама, предшественника полиамида PA12. Это, в свою очередь, привело к обеспокоенности по поводу глобального производства готовой продукции, особенно в автомобильной промышленности. [ 9 ] В качестве альтернативных материалов были предложены другие полиамиды биологического происхождения, не зависящие от лауролактама или CDT. [ 8 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с «транс,транс,цис-1,5,9-циклододекатриен» . Сигма-Олдрич .
- ^ Клаус Вайссермель, Ханс-Юрген Арпе (1997). Промышленная органическая химия (3-е изд.). Джон Уайли и сыновья. ISBN 3-527-28838-4 .
- ^ Оэнбринк, Г.; Шиффер, Т. (2013). Энциклопедия промышленной химии Ульмана: циклододекатриен, циклооктадиен и 4-винилциклогексен . Джон Уайли и сыновья. п. Том. 2.
- ^ Уилке, Г. (1988). «Вклад в никельорганическую химию». Энджью. хим. Межд. Эд. англ . 27 : 185–206. дои : 10.1002/anie.198801851 .
- ^ «Высокоэффективные строительные блоки: 1,5,9-циклододекатриен (CDT)» (PDF) . Эвоник Индастриз . Эвоник Индастриз. Архивировано из оригинала (PDF) 6 октября 2014 г. Проверено 21 ноября 2014 г.
- ^ Шиффер, Т.; Оэнбринк, Г. (2009). Энциклопедия промышленной химии Ульмана: циклододеканол, циклододеканон и лауролактам . Вайли-ВЧ.
- ^ коммерческий поставщик Degussa
- ^ Jump up to: а б «Пожар на заводе CDT на территории Marl Chemicals Park» . Пресс-релиз . Эвоник Индастриз . 4 апреля 2012 г.
- ^ Стивен Эванс (19 апреля 2012 г.). «Пожар в маленьком немецком городке может остановить мировое производство автомобилей» . Новости BBC онлайн .