✖


Jump to content

пентацен

пентацен
Скелетная формула пентацена
Заполняющая пространство модель молекулы пентацена
Имена
Предпочтительное название ИЮПАК
пентацен
Другие имена
2,3:6,7-Дибензантрацен
Бензо[b]нафтацен
Дибенз[b,i]антрацен
НСК 90784
лин-дибензантрацен
лин-нафтоантрацен
Идентификаторы
3D model ( JSmol )
1912418
ЧЭБИ
ХимическийПаук
Информационная карта ECHA 100.004.722 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 205-193-7
733903
НЕКОТОРЫЙ
Характеристики
С 22 Ч 14
Молярная масса 278.354  g·mol −1
Появление Темно-синий порошок
Плотность 1,3 г см −3
Температура плавления > 300 ° C (572 ° F; 573 K) сублимируется при 372 ° C
Точка кипения 40–43 ° C (104–109 ° F; 313–316 К) при 0,15 торр.
-205.4 × 10 −6 см 3 моль −1
Структура
Триклиника
С-1
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).

Пентацен ( C 22 H 14 ) — полициклический ароматический углеводород, состоящий из пяти линейно-конденсированных бензолов ( C 6 H 6 ) кольца . Это высокосопряженное соединение представляет собой органический полупроводник . Соединение генерирует экситоны при поглощении ультрафиолетового ( УФ ) или видимого света ; это делает его очень чувствительным к окислению . По этой причине это соединение, представляющее собой фиолетовый порошок, медленно разлагается под воздействием воздуха и света.

По структуре пентацен является одним из линейных аценов , предыдущий — тетрацен (четыре конденсированных бензольных кольца), а следующий — гексацен (шесть конденсированных бензольных колец). В августе 2009 года группа исследователей из IBM опубликовала экспериментальные результаты визуализации одиночной молекулы пентацена с помощью атомно-силового микроскопа . [1] [2] В июле 2011 года они использовали модификацию сканирующей туннельной микроскопии для экспериментального определения формы высших занятых и нижних незанятых молекулярных орбиталей . [3] [4]

легированный пентаценом, В 2012 году было показано, что п -терфенил, эффективен в качестве усиливающей среды для мазера , работающего при комнатной температуре . [5]

Синтез

[ редактировать ]
сканирующей туннельной микроскопией . Изображение молекул пентацена на никеле, полученное [6]
Пентаценовый порошок

Пентацен был впервые синтезирован в 1912 году британскими химиками Уильямом Хобсоном Миллсом и Милдред Мэй Гостлинг . [7] [8] Классический метод синтеза пентацена — реакция Эльбса . [9] [10]

Реакция Эльба на пентацен
Elbs reaction to pentacene

Пентацены также можно получить экструзией небольшого летучего компонента ( монооксида углерода ) из подходящего предшественника при 150 ° C. [11]

Образование пентацена путем экструзии окиси углерода.
Formation of pentacene by extrusion of carbon monoxide

Сам прекурсор получают в три стадии из двух молекул α,α,α',α'-тетрабром -о -ксилола с 7- трет -бутоксибицикло[2.2.1]гепта-2,5-диеном путем предварительного нагревания с Йодид натрия в диметилформамиде подвергается серии реакций отщепления и реакции Дильса-Альдера с образованием кольцевой системы, затем гидролизу трет -бутоксигруппы до спирта и последующему ее окислению до кетона . [11]

Синтез пентацена
Pentacene synthesis

Сообщается, что продукт обладает некоторой растворимостью в хлороформе и, следовательно, пригоден для нанесения методом центрифугирования . Пентацен растворим в горячих хлорированных бензолах, таких как 1,2,4-трихлорбензол , из которого его можно перекристаллизовать с образованием тромбоцитов.

Производные пентацена

[ редактировать ]

Мономерные производные пентацена

[ редактировать ]

6,13-Замещенные пентацены доступны через пентаценхинон по реакции с арильным или алкинильным нуклеофилом (например, реактивы Гриньяра или литийорганические реагенты) с последующей восстановительной ароматизацией. [12] [13] [14] Другой метод основан на гомологизации диинов переходными металлами (через цирконациклопентадиены). [15] [16] [17] [18] [19] Функционализация пентацена позволила контролировать твердотельную упаковку этого хромофора. [20] [21] Выбор заместителей (как размера, так и местоположения замещения в пентацене) влияет на упаковку в твердом состоянии и может использоваться для контроля того, принимает ли соединение 1-мерную или 2-мерную кофациальную пи-стэкинг в твердом состоянии, как в отличие от упаковки «елочкой», наблюдаемой для пентацена.

Хотя структура пентацена напоминает структуру других ароматических соединений, таких как антрацен , его ароматические свойства плохо определены; как таковой пентацен и его производные являются предметом многочисленных исследований.

Таутомерное и химическое равновесие существует между 6-метилен-6,13-дигидропентаценом 6-метилпентаценом.

6-метилпентаценовое равновесие

Это равновесие полностью в пользу метиленового соединения. Лишь при нагревании раствора соединения до 200 °С выделяется небольшое количество пентацена, о чем свидетельствует появление красно-фиолетовой окраски. По данным одного исследования [22] механизм реакции этого равновесия основан не на внутримолекулярном 1,5-гидридном сдвиге , а на бимолекулярной свободнорадикальной миграции водорода. Напротив, изотолуолы с тем же центральным химическим мотивом легко ароматизируются.

Пентацен реагирует с элементарной серой в 1,2,4-трихлорбензоле с образованием соединения гексатиапентацена . [23] Рентгеновская кристаллография углерод-сера показывает, что все длины связей примерно равны (170 мкм ); отсюда следует, что резонансные структуры Б и С с полным разделением зарядов более значимы, чем структура А.

Гексатиапентацен

В кристаллической фазе молекулы проявляют ароматические стекинг-взаимодействия , в результате чего расстояние между некоторыми атомами серы в соседних молекулах может стать меньше (337 пм), чем сумма двух радиусов Ван-дер-Ваальса (180 пм).

Как и родственный тетратиафульвален , это соединение изучается в области органических полупроводников .

Ацены могут выглядеть как плоские и жесткие молекулы, но на самом деле они могут быть сильно искажены. Пентацен изображен ниже: [24]

Витые ацены

имеет сквозное скручивание на 144° и стерически стабилизирован шестью фенильными группами. Соединение можно разделить на два энантиомера с необычно высоким оптическим вращением, составляющим 7400°, хотя рацемизация происходит с химическим периодом полураспада 9 часов.

Олигомеры и полимеры пентацена

[ редактировать ]

Пентацен.Полимеры

Олигомеры и полимеры на основе пентацена исследовались как синтетически, так и в условиях применения в устройствах. [25] [26] Полимерные светоизлучающие диоды ( PLED ) были созданы с использованием сопряженных сополимеров ( 1a–b ), содержащих флуорен и пентацен. [27] Несколько других сопряженных пентаценовых полимеров ( 2a–b и 3 ) были реализованы на основе реакций сочетания Соногаширы и Сузуки дибромпентаценового мономера. [28] [29] Несопряженные полимеры на основе пентацена синтезированы этерификацией мономера пентацендиола хлорангидридами бискислот с образованием полимеров 4a–b . [30] [31]

ОЛИГОМЕРЫ
использовались различные синтетические стратегии, Для образования конъюгированных олигомеров пентацена 5a–c включая процедуру образования «один горшок – четыре связи», которая позволила получить перерабатываемый в растворе сопряженный димер пентацена ( 5c ), который демонстрировал коэффициент фотопроводимости >10, [32] помещая его характеристики в тот же порядок величины, что и термически испаренные пленки нефункционализированного пентацена, которые показали усиление фотопроводимости> 16 при использовании аналогичных методов измерения. [33] модульном методе синтеза конъюгированных ди-, три- и тетрамеров пентацена ( 6–8 ), который основан на реакциях гомо- и кросс-сочетания надежных промежуточных продуктов дегидропентацена. Сообщалось о [34] несопряженные олигомеры 9–10 на основе пентацена. Синтезированы [30] [31] в том числе дендримеры 9–10 с содержанием пентаценовых фрагментов до 9 на молекулу с молярной поглощающей способностью для наиболее интенсивного поглощения > 2 000 000 М −1 •cm −1 . Было показано, что дендримеры 11–12 имеют улучшенные характеристики в устройствах по сравнению с аналогичными полимерами на основе пентацена 4a–b в контексте фотодетекторов. [35]

Дендример11Дендример12

Исследование материалов

[ редактировать ]

Пентацены рассматривались как потенциальные дихроичные красители . Пентаценохинон, показанный ниже, является флуоресцентным , и при смешивании со смесью жидких кристаллов E7 дихроичный коэффициент 8. достигается [36] [37] Более длинные ацены лучше выравниваются в фазе нематического жидкого кристалла .

Флуоресцентные аценехиноны

В сочетании с бакминстерфуллереном пентацен используется при разработке органических фотоэлектрических прототипов. [38] [39] Органические фотоэлектрические элементы дешевле и более гибки, чем традиционные неорганические элементы, что потенциально может открыть двери для солнечных элементов на новых рынках. [40]

Пентацен является популярным выбором для исследований органических тонкопленочных транзисторов и ОПТ , являясь одной из наиболее тщательно изученных сопряженных органических молекул с высоким потенциалом применения благодаря подвижности дырок в ОПТ до 5,5 см. 2 /(В·с), что превышает аналогичный показатель аморфного кремния. [41] [42] [43]

Пентацен, как и другие органические проводники, подвержен быстрому окислению на воздухе, что исключает его коммерциализацию. Если пентацен предварительно окислен, пентацен-хинон является потенциальным изолятором затвора, то подвижность может приблизиться к подвижности рубрена – самого подвижного органического полупроводника – а именно 40 см-1. 2 /(Против). Этот метод окисления пентацена аналогичен окислению кремния, используемому в кремниевой электронике. [42]

См. также

[ редактировать ]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ «Потрясающее изображение одной молекулы» . Новости Би-би-си . 28 августа 2009 г. Проверено 28 августа 2009 г.
  2. ^ Гросс, Л.; Мон, Ф; Молл, Н; Лильджерот, П; Мейер, Дж. (2009). «Химическая структура молекулы, разрешенная с помощью атомно-силовой микроскопии». Наука . 325 (5944): 1110–1114. Бибкод : 2009Sci...325.1110G . дои : 10.1126/science.1176210 . ПМИД   19713523 . S2CID   9346745 .
  3. ^ Кригер, К. (23 августа 2011 г.). «Наиболее детальное изображение молекул» . Наука сейчас . Проверено 29 июня 2017 г.
  4. ^ Гросс, Л.; Молл, Н.; Мон, Ф.; Куриони, А.; Мейер, Г.; Ханке, Ф.; Перссон, М. (2011). «Молекулярно-орбитальная визуализация высокого разрешения с использованием насадки СТМ p -волны». Физ. Преподобный Летт. 107 (8): 86101–86104. Бибкод : 2011PhRvL.107h6101G . doi : 10.1103/PhysRevLett.107.086101 . ПМИД   21929180 .
  5. ^ Брамфилд, Г. (2012). «Микроволновой лазер выполняет 60-летние обещания». Природа . дои : 10.1038/nature.2012.11199 . S2CID   124247048 .
  6. ^ Динка, Ю.Л.; Де Марки, Ф.; Маклауд, Дж. М.; Липтон-Даффин, Дж.; Гатти, Р.; Безумный.; Перепичка, ДФ ; Розей, Ф. (2015). «Пентацен на Ni (111): молекулярная упаковка при комнатной температуре и активируемое температурой преобразование в графен». Наномасштаб . 7 (7): 3263–3269. Бибкод : 2015Nanos...7.3263D . дои : 10.1039/C4NR07057G . ПМИД   25619890 .
  7. ^ Миллс, Уильям Хобсон ; Миллс, Милдред (1912). «CCXXX.—Синтетическое производство производных динафтантрацена» . Дж. Хим. Соц., Пер. 101 : 2194–2208. дои : 10.1039/CT9120102194 .
  8. ^ Чунг, Хёнджун; Дяо, Ин (2016). «Полиморфизм как новая стратегия проектирования высокопроизводительной органической электроники». Дж. Матер. хим. С. ​ 4 (18): 3915–3933. дои : 10.1039/C5TC04390E . С момента его синтеза в 1912 году до классификации по крайней мере четырех различных полиморфов в 2003 году пентацен превратился в эталонный органический полупроводник благодаря своим превосходным характеристикам тонкопленочных транзисторов.
  9. ^ Эльбс, Карл (1886). «Вклад в знание ароматических кетонов. Первое общение» . Дж. Практика. Хим. (на немецком языке). 33 (1): 180–188. дои : 10.1002/prac.18860330119 .
  10. ^ Брейтмайер, Эберхард; Юнг, Гюнтер (2005). «12.5.3 Реакция эльфа» . Органическая химия: основы, классы веществ, реакции, понятия, молекулярные структуры (на немецком языке) (5-е изд.). Штутгарт: Георг Тиме Верлаг . п. 183. ИСБН  9783135415055 .
  11. ^ Перейти обратно: а б Чен, Кью-Ю; Се, Син-Хун; Ву, Чунг-Чи; Хван, Цзюнн-Дже; Чоу, Тахсин Дж. (2007). «Новый тип растворимого предшественника пентацена для органических тонкопленочных транзисторов» (PDF) . хим. Коммун. 2007 (10): 1065–1067. дои : 10.1039/b616511g . ПМИД   17325807 .
  12. ^ Аллен, CFH; Белл, Алан (1942). «Действие реагентов Гриньяра на некоторые пентаценхиноны, 6,13-дифенилпентацен». Журнал Американского химического общества . 64 (6): 1253–1260. дои : 10.1021/ja01258a005 .
  13. ^ Молдинг, ДР; Робертс, Бернард Г. (1969). «Электронная абсорбция и флуоресценция фенилэтинилзамещенных аценов». Журнал органической химии . 34 (6): 1734–1736. дои : 10.1021/jo01258a045 .
  14. ^ Ли, Ши; Чжоу, Лишань; Накадзима, Киёхико; Канно, Кен-Ичиро; Такахаси, Тамоцу (2010). «Синтез 1,2,3,4,8,9,10,11-октазамещенных производных пентаценхинона и их превращение в замещенные пентацены». Химия: Азиатский журнал . 5 (7): 1620–6. дои : 10.1002/asia.200900754 . ПМИД   20455241 .
  15. ^ Такахаси, Тамоцу; Китамура, Масанори; Шен, Баоцзянь; Накадзима, Киёхико (2000). «Простой метод синтеза высокоалкилзамещенных производных нафтацена и пентацена путем омологации». Журнал Американского химического общества . 122 (51): 12876–12877. дои : 10.1021/ja003130g .
  16. ^ Такахаси, Тамоцу; Ли, Ши; Хуан, Вэньин; Конг, Фанжи; Накадзима, Киёхико; Шен, Баоцзянь; Ох, Такахиро; Канно, Кен-Ичиро (2006). «Метод омологации получения замещенных пентаценов и нафтаценов». Журнал органической химии . 71 (21): 7967–77. дои : 10.1021/jo060923y . ПМИД   17025283 .
  17. ^ Такахаши, Тамоцу; Ли, Яньчжун; Ху, Цзинхан; Конг, Фанжи; Накадзима, Киёхико; Чжоу, Лишань; Канно, Кен-Ичиро (2007). «Cu (I)-опосредованная реакция циклоприсоединения цирконациклопентадиенов с фумаронитрилом и применение для синтеза моноцианозамещенных пентаценов». Буквы тетраэдра . 48 (38): 6726–6730. дои : 10.1016/j.tetlet.2007.07.075 .
  18. ^ Стоун, Мэтью Т.; Андерсон, Гарри Л. (2007). «Трехэтапный синтез пентаценов, замещенных по концам». Журнал органической химии . 72 (25): 9776–8. дои : 10.1021/jo7017284 . ПМИД   17999529 .
  19. ^ Ли, Ши; Ли, Чжипин; Накадзима, Киёхико; Канно, Кен-Ичиро; Такахаши, Тамоцу (2009). «Метод двойной омологации замещенных растворимых пентаценов и поведение димеризации пентаценов». Химия: Азиатский журнал . 4 (2): 294–301. дои : 10.1002/asia.200800312 . ПМИД   19072938 .
  20. ^ Энтони, Дж. Э.; Брукс, Дж. С.; Итон, ДЛ; Паркин, С.Р. (2001). «Функционализированный пентацен: улучшенные электронные свойства за счет контроля порядка твердого тела». Журнал Американского химического общества . 123 (38): 9482–9483. дои : 10.1021/ja0162459 . ПМИД   11562247 .
  21. ^ Энтони, Дж. Э.; Итон, ДЛ; Паркин, С.Р. (2002). «Дорожная карта к стабильным, растворимым, легко кристаллизующимся производным пентацена». Органические письма . 4 (1): 15–18. дои : 10.1021/ol0167356 . ПМИД   11772079 .
  22. ^ Нортон, Джозеф Э.; Нортроп, Британская Колумбия; Наколлс, К; Хоук, КН (2006). «Почему 6-метилпентацен деконъюгирует, но избегает термически разрешенного мономолекулярного механизма». Органические письма . 8 (21): 4915–8. дои : 10.1021/ol062012g . ПМИД   17020335 .
  23. ^ Бризено, Алехандро Л.; Мяо, Вопрос; Линг, ММ; Риз, К; Мэн, Х; Бао, З; Вудль, Ф (2006). «Гексатиапентацен: структура, молекулярная упаковка и тонкопленочные транзисторы». Журнал Американского химического общества . 128 (49): 15576–7. дои : 10.1021/ja066088j . ПМИД   17147352 . .
  24. ^ Лу, Джун; Хо, ДМ; Вогелаар, Нью-Джерси; Крамл, CM; Бернхард, С; Бирн, Н.; Ким, ЛР; Паскаль-младший, РА (2006). «Синтез, структура и разрешение исключительно скрученных пентаценов». Журнал Американского химического общества . 128 (51): 17043–50. дои : 10.1021/ja065935f . ПМИД   17177456 .
  25. ^ Ленхерр, Д.; Тыквинский, Р.Р. (2010). «Олигомеры и полимеры на основе пентаценовых строительных блоков» . Материалы . 3 (4): 2772–2800. Бибкод : 2010Mate....3.2772L . дои : 10.3390/ma3042772 . ПМЦ   5445842 .
  26. ^ Ленхерр, Д.; Тыквинский, Р.Р. (2011). «Сопряженные олигомеры и полимеры на основе строительных блоков антрацена, тетрацена, пентацена, нафтодитиофена и антрадитиофена». Австралийский химический журнал . 64 (7): 919–929. дои : 10.1071/CH11169 .
  27. ^ Токито, С.; Вайнфуртнер, К.-Х.; Фудзикава, Х.; Цуцуи, Т.; Тага, Ю. (2001). Кафафи, Закья Х (ред.). «Аценсодержащие полифлуорены для красного, зеленого и синего излучения в органических светодиодах». Учеб. SPIE–Международный. Опция Соц. англ . Органические светоизлучающие материалы и устройства IV. 4105 : 69–74. Бибкод : 2001SPIE.4105...69T . дои : 10.1117/12.416877 . S2CID   96976350 .
  28. ^ Окамото, Т.; Бао, З. (2007). «Синтез растворорастворимых пентаценсодержащих сопряженных сополимеров». Журнал Американского химического общества . 129 (34): 10308–10309. дои : 10.1021/ja0725403 . ПМИД   17685520 .
  29. ^ Окамото, Т.; Окамото, Т.; Цзян, Ю.; Цюй, Ф.; Майер, AC; Пармер, Дж. Э.; МакГи, доктор медицины; Бао, З. (2008). «Синтез и характеристика сопряженных сополимеров пентацена и антрадитиофена-флуорена, синтезированных реакциями Сузуки». Макромолекулы . 41 (19): 6977–6980. Бибкод : 2008MaMol..41.6977O . дои : 10.1021/ma800931a .
  30. ^ Перейти обратно: а б Ленхерр, Д.; Тыквинский, Р.Р. (2007). «Пентаценовые олигомеры и полимеры: функционализация пентацена для создания моно-, ди-, три- и полимерных материалов». Органические письма . 9 (22): 4583–4586. дои : 10.1021/ol702094d . ПМИД   17918951 .
  31. ^ Перейти обратно: а б Ленхерр, Дэн; Макдональд, Роберт; Фергюсон, Майкл Дж.; Тыквински, Рик Р. (2008). «Синтез растворимых олиго- и полимерных материалов на основе пентацена». Тетраэдр . 64 (50): 11449–11461. дои : 10.1016/j.tet.2008.09.041 . ISSN   0040-4020 .
  32. ^ Ленхерр, Д.; Гао, Дж.; Хегманн, ФА; Тыквински, Р.Р. (2008). «Синтез и электронные свойства сопряженных димеров пентацена». Органические письма . 10 (21): 4779–4782. дои : 10.1021/ol801886h . ПМИД   18823120 .
  33. ^ Гао, Дж.; Хегманн, Ф.А. (2008). «Объемный прирост фотопроводимости в тонких пленках пентацена». Письма по прикладной физике . 93 (22): 223306. Бибкод : 2008ApPhL..93v3306G . дои : 10.1063/1.3043431 .
  34. ^ Ленхерр, Д.; Мюррей, АХ; Макдональд, Р.; Тыквинский, Р.Р. (2010). «Модульный синтетический подход к сопряженным пентаценовым ди-, три- и тетрамерам». Angewandte Chemie, международное издание . 49 (35): 6190–6194. дои : 10.1002/anie.201000555 . ПМИД   20645363 .
  35. ^ Ленхерр, Д.; Гао, Дж.; Хегманн, ФА; Тыквински, Р.Р. (2009). «Дендримеры на основе пентацена: синтез и измерение тонкопленочной фотопроводимости разветвленных пентаценовых олигомеров». Журнал органической химии . 74 (14): 5017–5024. дои : 10.1021/jo9007089 . ПМИД   19489566 .
  36. ^ Чен, Чжихуа; Свагер, ТМ (2007). «Синтез и характеристика флуоресцентных аценехинонов как красителей для жидкокристаллических дисплеев типа «гость-хост». Органические письма . 9 (6): 997–1000. дои : 10.1021/ol062999m . ПМИД   17298074 .
  37. ^ при синтезе этого соединения исходное вещество обрабатывают 1,4-нафтохиноном и ДПТ . DTP превращает оксо-норборнадиен в промежуточный фуран . Второй этап – окисление ППТС.
  38. ^ Диссанаяке, DM Нандита М. (2007). «Фотоэлектрическое устройство пентацен-C [sub 60] с наноимпринтированным гетеропереходом большой площади» (PDF) . Письма по прикладной физике . 90 (25): 253502. Бибкод : 2007ApPhL..90y3502D . дои : 10.1063/1.2749863 .
  39. ^ Эффективно органично: исследователи используют пентацен для разработки солнечной энергии следующего поколения sciencedaily.com Ссылка
  40. ^ «Эффективно органично: исследователи используют пентацен для разработки солнечной энергии следующего поколения» . ScienceDaily . Проверено 14 ноября 2017 г.
  41. ^ Норберт Кох (2007). «Органические электронные устройства и их функциональные интерфейсы». ХимияФизХим . 8 (10): 1438–55. дои : 10.1002/cphc.200700177 . ПМИД   17539032 .
  42. ^ Перейти обратно: а б Тацуо Хасегава и Джун Такея (2009). «Органические полевые транзисторы на монокристаллах» . наук. Технол. Адв. Мэтр . 10 (2): 024314. Бибкод : 2009STAdM..10b4314H . дои : 10.1088/1468-6996/10/2/024314 . ПМК   5090444 . ПМИД   27877287 .
  43. ^ Ёсиро Ямасита (2009). «Органические полупроводники для органических полевых транзисторов» . наук. Технол. Адв. Мэтр . 10 (2): 024313. Бибкод : 2009STAdM..10b4313Y . дои : 10.1088/1468-6996/10/2/024313 . ПМК   5090443 . ПМИД   27877286 .
[ редактировать ]
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Pentacene&oldid=1187290449"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: c06d9702582e1763a8f0f89449b27931__1701153480
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/c0/31/c06d9702582e1763a8f0f89449b27931.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Pentacene - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)