Бикалицен
| |
| Имена | |
|---|---|
| ИЮПАК имена
(4a Z ,8a Z )-Дициклопента[ a , e ]дициклопропа[ c , g ][8]аннулен
Дициклопента[ а , е ]дициклопропа[ с , г ]циклооктен | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
| Характеристики | |
| С 16 Ч 8 | |
| Молярная масса | 200.240 g·mol −1 |
| Температура плавления | 125–130 °C ( декабрь ) [ 1 ] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
Дициклопента[ а , с ]дициклопропа[ е , г ]циклооктен
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
ПабХим CID
|
|
| Характеристики | |
| С 16 Ч 8 | |
| Молярная масса | 200.240 g·mol −1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Бикалицен представляет собой полициклический углеводород с химической формулой C 16 H 8 , состоящий из двух циклопентадиеновых и двух циклопропеновых колец, связанных в более крупное восьмичленное кольцо. [ 1 ] Существует два изомера: цис -бикалицен и транс -бикалицен. Это димер калицена .
Синтез
[ редактировать ]Бикалицен получают обработкой 1,2-бис( трет- бутилтио)-3,3-дихлорциклопропена анионом циклопентадиена с последующим десульфурированием станнилирования гидридом трибутилолова и последующей обработкой силикагелем. [ 1 ]
Характеристики
[ редактировать ]
Транс -бикалицен представляет собой полициклический ароматический углеводород , который необычен для кольцевой системы с 16 π-электронами. , рассматриваемое как единая кольцевая структура, Правило Хюккеля предсказывает, что она будет антиароматической (4 n π-электронов). Вместо этого, однако, структура имеет доминирующую частично делокализованную структуру с разделенными зарядами, состоящую из четырех независимо ароматических (4 n + 2 π-электронов) колец: двух в виде циклопропенильных катионов (по два π-электрона каждый) и двух в виде циклопентадиенильных анионов (шесть π-электронов). электроны каждый). [ 2 ]
цис -бикалицен, напротив, представляет собой антиароматический углеводород. [ 3 ] Резонансная структура с четырьмя ароматическими кольцами, аналогичная той, которая делает транс -изомер стабильным, будет страдать от эффектов дестабилизирующего заряда, а другие резонансные структуры имеют 4 n, а не 4 n +2 π-электрона, по крайней мере, в одном кольце.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с Йонедо С., Шибата М., Кида С., Ёсида Зи, Кай Ю., Мики К., Касаи Н. (январь 1984 г.). «Новый ароматический углеводород с 16 π-электронной периферией: «циклический бикалицен» ». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 23 (1): 63–64. дои : 10.1002/anie.198400631 .
- ^ Озиминский В.П., Палусия М. (2013). «Уловить неуловимую ароматичность бикалицена». Физическая химия Химическая физика . 15 (9): 3286–3293. Бибкод : 2013PCCP...15.3286O . дои : 10.1039/C2CP43426A . ПМИД 23358331 .
- ^ Елена Джурджевич Николич; Иван Гутман (2016). «Сравнительное исследование двух изомеров бикалицена». Полициклические ароматические соединения . 38 : 1–7. дои : 10.1080/10406638.2016.1140659 . S2CID 99213944 .