Циклацен
Циклацены представляют собой кольцеобразные полициклические соединения , в которых ароматические фрагменты слиты вместе с образованием кольцевых структур. Из-за своих интересных электронных и структурных свойств, а также потенциального применения в супрамолекулярной химии и молекулярном распознавании циклоцены привлекли большое внимание химиков-органиков и рассматривались как интересные, но сложные синтетические мишени. Новаторские усилия Фрейзера Стоддарта и его коллег в конце 1980-х годов и последующие работы других групп положили начало синтезу различных циклоценов. На рисунке 1 показаны два примера синтезированных циклоценов.
Синтез
[ редактировать ]
Циклацены обычно синтезируются посредством интерактивных реакций для создания повторяющихся звеньев в кольцевой структуре. Стоддарт и его коллеги синтезировали [6] 12 циклоцен посредством интерактивных реакций Дильса-Альдера . [ 1 ] [ 2 ] Взаимодействие производного 7-оксоанорборнена А с бисдиенофилом Б привело к получению интермедиата С с хорошим выходом (рис. 2). Соединение C далее прореагировало с A под высоким давлением, чтобы замкнуть кольцевую структуру, и образовало соединение D с 12 последовательными шестичленными кольцами, слитыми вместе. Чтобы превратить соединение D в [6] 12 циклацен, Стоддарт и его коллеги использовали двухстадийный процесс, в котором 6 эфирных связей в D удалялись и образовывались дополнительные двойные связи, образуя π-системы в конечном продукте.