Метилиденкарбен
| |
| Имена | |
|---|---|
| Систематическое название ИЮПАК
л 2 -этен (заместитель) дигидрид-1κ 2 H -диуглерод( C — C ) (добавка) | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 2 Ч 2 | |
| Молярная масса | 26.038 g·mol −1 |
| Появление | Бесцветный газ |
| гидролизуется | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Метилиденкарбен (систематически называемый λ 2 -этен и дигидрид-1κ 2 H -диуглерод( C — C ) ) — органическое соединение с химической формулой C=CH.
2 (также пишется [ CCH
2 ] или С
22Ч
2 ). Это метастабильный протонный таутомер ацетилена , который сохраняется только в виде аддукта. Это бесцветный газ, фосфоресцирующий в дальнем инфракрасном диапазоне. Это простейший ненасыщенный карбен .
Номенклатура
[ редактировать ]Систематические названия λ 2 -этен и дигидрид-1κ 2 H-диуглерод(C-C) — действительные названия IUPAC — построены в соответствии с номенклатурой заместителей и добавок соответственно.
В соответствующих контекстах метилиденкарбен можно рассматривать как этилен с удаленными двумя атомами водорода или как этан с удаленными четырьмя атомами водорода; и как таковые, этен-1-илиден (или винилиден ) или этан-1-диилиден , соответственно, могут использоваться в качестве контекстно-зависимых систематических названий в соответствии с замещающей номенклатурой. По умолчанию эти названия не учитывают радикальность молекулы метилиденкарбена. В еще более конкретном контексте они также могут называть нерадикальное синглетное основное состояние, тогда как дирадикальное состояние называется этилен-1,1-диил или этан-1,1-диилиден , а долгоживущее тетрарадикальное триплетное состояние [ 1 ] называется этан-1,1,1,2-тетраил .
Этенилиден (без -1- локанта ) или винилиден систематически используется для обозначения группы заместителей ( =C=CH
2 ). Он используется бессистемно для обозначения группы заместителей этилен-1,1-диил ( > C = CH
2 ). Следует проявлять осторожность, чтобы не перепутать названия групп с контекстно-зависимыми названиями метилиденкарбена, приведенными выше.
Химические свойства
[ редактировать ]1λ 2 -этендиильная группа (>C=C) в 1λ 2 -алк-1-ены, такие как метилиденкарбен, могут принимать или отдавать пару электронов путем аддукции. Из-за этого принятия или отдачи электронной пары метилиденкарбен имеет амфотерный по Льюису характер.
Структура
[ редактировать ]Имея период полураспада порядка сотен фемтосекунд , свободный метилиденкарбен спонтанно распадается посредством таутомеризации до ацетилена. [ 2 ] с энергетическим барьером от 4 до 21 кДж моль −1 . [ 1 ] Помимо таутомеризации, метилиденкарбен также может автополимеризоваться с образованием различных олигомеров, самым простым из которых является кумулен- бутатриен. Расчеты показали, что основное состояние метилиденкарбена представляет собой нерадикальное синглетное состояние. [ 1 ]
Хотя свободный метилиденарбен быстро разрушается в результате таутомеризации с образованием ацетилена, его аддукты весьма стабильны. Один из таких аддуктов ([ Ru(Cl)
2 (ПКи
3 )
2 (КСН
2 ) ]) полезен в качестве катализатора полимеризации норборнена. [ 3 ]
Производство
[ редактировать ]Большая часть метилиденкарбена производится в форме аддукта путем этинирования переходного металла:
- МЛ
n + HC≡CH → M(C=CH
2 )Л
н
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с Брюс, Майкл И. (март 1991 г.). «Металлоорганическая химия винилидена и родственных ненасыщенных карбенов». Химические обзоры . 91 (2): 197–257. дои : 10.1021/cr00002a005 .
- ^ Хейс, Робин Л.; Фаттал, Эяль; Говинд, Ниранджан; Картер, Эмили А. (31 января 2001 г.). «Да здравствует винилиден! Новый взгляд на перегруппировку H 2 C=C: → HC≡CH на основе ab initio молекулярной динамики». Журнал Американского химического общества . 123 (4): 641–657. дои : 10.1021/ja000907x .
- ^ Брюно, Кристиан; Дикнеф, Пьер (18 декабря 1998 г.). «Металлвинилидены в катализе». Отчеты о химических исследованиях . 32 (4): 311–323. дои : 10.1021/ar980016i .