Персульфид
В химии персульфид RSSH относится к функциональной группе . [1] Персульфиды являются промежуточными продуктами биосинтеза железосерных белков. [2] и используются в качестве предшественников сероводорода , сигнальной молекулы.
Номенклатура
[ редактировать ]Номенклатура, используемая для сераорганических соединений, часто несистематична. Иногда персульфиды называют гидродисульфидами, чтобы избежать путаницы с дисульфидами с группировкой RSSR, подчеркивая наличие H на одном конце дисульфидной связи .
Характеристики
[ редактировать ]По сравнению с тиолами (RSH) персульфиды встречаются редко. Они термодинамически нестабильны по отношению к потере элементарной серы:
- РСШ → РШ + 1/8 S 8
Тем не менее, персульфиды часто кинетически стабильны.
Связь SH одновременно более кислая и более хрупкая, чем в тиолах. Это можно увидеть по энергии диссоциации связи типичного персульфида, которая на 22 ккал/моль слабее, чем у типичного тиола, и более низкому значению pK a, составляющему около 6,2 для персульфидов по сравнению с 7,5 для тиолов. Таким образом, персульфиды существуют преимущественно в ионизированной форме при нейтральном pH. Этот эффект объясняется стабильностью радикала RSS·. [1]
Структура и реакции
[ редактировать ]Строение тритилперсульфида установлено методом рентгеновской кристаллографии . Длина связи SS составляет 204 пикометра, а двугранный угол CSSH — 82°. Эти параметры не являются исключительными. [3] (C 6 H 5 ) 3 CSSH ведет себя как источник серы, о чем свидетельствует его реакция с трифенилфосфином с образованием трифенилфосфинсульфида и трифенилметантиола :
- (C 6 H 5 ) 3 CSSH + P(C 6 H 5 ) 3 → (C 6 H 5 ) 3 CSH + SP(C 6 H 5 ) 3
Биосинтетическая и катаболическая роль
[ редактировать ]Кофакторы 4-тиуридин и тиамин образуются под действием персульфидов. Цистатионаза генерирует персульфид цистеина (иногда называемый тиоцистеином) из цистина .
Персульфиды использовались в качестве промежуточных продуктов биоразложения сероуглерода. [4] и меркаптопируват .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Пак, Чон-Мин; Вирасингхе, Лаксири; Дэй, Джейкоб Дж.; Фукуто, Джон М.; Сиань, Мин (2015). «Персульфиды: современные знания и проблемы химии и химической биологии» . Молекулярные биосистемы . 11 (7): 1775–1785. дои : 10.1039/c5mb00216h . ПМК 4470748 . ПМИД 25969163 .
- ^ Лилль, Роланд (2009). «Функция и биогенез железо-серных белков». Природа . 460 (7257): 831–838. Бибкод : 2009Natur.460..831L . дои : 10.1038/nature08301 . ПМИД 19675643 .
- ^ Бейли, Т. Спенсер; Захаров Лев Н.; Плут, Майкл Д. (2014). «Понимание хранения сероводорода: определение условий выделения сульфида из гидродисульфидов» . Журнал Американского химического общества . 136 (30): 10573–10576. дои : 10.1021/ja505371z . ПМК 4120993 . ПМИД 25010540 .
- ^ Катиньяни, Джордж Л., Роберт А. Нил (1975). «Доказательства образования гидродисульфида, связанного с белком, в результате десульфидирования сероуглерода, катализируемого микросомальной оксидазой смешанной функции». Связь с биохимическими и биофизическими исследованиями . 65 (2): 629–636. дои : 10.1016/S0006-291X(75)80193-8 . ПМИД 238535 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )