Тиофосфорилхлорид
 | |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК Фосфоротиоидный трихлорид | |||
Другие имена
| |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol ) | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.021.476 | ||
| Номер ЕС |
| ||
ПабХим CID | |||
| номер РТЭКС |
| ||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
| Число | 1837 | ||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| Характеристики | |||
| PSCl 3 | |||
| Молярная масса | 169.38 g·mol −1 | ||
| Появление | Бесцветная жидкость | ||
| Плотность | 1,67 г/см 3 | ||
| Температура плавления | -35 ° C (-31 ° F; 238 К) | ||
| Точка кипения | 125 ° С (257 ° F; 398 К) | ||
| Реагирует | |||
| Растворимость | Растворим в бензоле , хлороформе , CS 2 и ССl 4 . | ||
| Структура | |||
| Тетраэдр при P атоме | |||
| Опасности | |||
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |||
Основные опасности | Насильственный гидролиз; выделение HCl при контакте с водой, [2] может вызывать коррозию металлов и кожи | ||
| СГС Маркировка : [4] | |||
   | |||
| Опасность | |||
| Х302 , Х314 , Х330 | |||
| P260 , P264 , P270 , P271 , P280 , P284 , P301+P317 , P301+P330+P331 , P302+P361+P354 , P304+P340 , P305+P354+P338 , P316 , P320 , P321 , П330 , П363 , П403+ П233 , П405 , П501 | |||
| точка возгорания | никто [3] | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения | |||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |||
Тиофосфорилхлорид — неорганическое соединение с химической формулой P S Cl 3 . [5] Это бесцветная жидкость с резким запахом, дымящая на воздухе. Его синтезируют из хлорида фосфора и используют для тиофосфорилирования органических соединений, например, для производства инсектицидов .
Синтез
[ редактировать ]Тиофосфорилхлорид можно получить в результате нескольких реакций, начиная с трихлорида фосфора . Наиболее распространенным и практичным синтезом, поэтому используемым в промышленном производстве, является прямая реакция трихлорида фосфора с избытком серы при 180 ° C. [6]
- PCl 3 + S → PSCl 3
При использовании этого метода выходы могут быть очень высокими после очистки дистилляцией. Катализаторы облегчают реакцию при более низких температурах, но обычно в них нет необходимости.Альтернативно его получают путем объединения пентасульфида фосфора и пентахлорида фосфора. [7]
- 3 PCl 5 + P 2 S 5 → 5 PSCl 3
Структура
[ редактировать ]Тиофосфорилхлорид имеет тетраэдрическую молекулярную геометрию и C 3v молекулярную симметрию , структуру S= PCl3 . По данным газовой электронографии длина связи фосфор–сера составляет 189 пм , а длина связи фосфор–хлор – 201 пм, а длина связи фосфор–сера составляет 189 пм. Cl-P-Cl Валентный угол составляет 102 °. [8]
Реакции
[ редактировать ]PSCl 3 растворим в бензоле , четыреххлористом углероде , хлороформе и сероуглероде . [5] Однако он быстро гидролизуется в основных или гидроксильных растворах, таких как спирты и амины , с образованием тиофосфатов . [6] В воде PSCl 3 реагирует и в зависимости от условий реакции дает либо фосфорную кислоту , сероводород и соляную кислоту , либо дихлортиофосфорную кислоту и соляную кислоту. [9]
- PSCl 3 + 4 H 2 O → H 3 PO 4 + H 2 S + 3 HCl
- PSCl 3 + H 2 O → HO−P(=S)Cl 2 + HCl
PSCl 3 используется для тиофосфорилирования органических соединений (для добавления тиофосфорильной группы P=S с тремя свободными валентностями при атоме P к органическим соединениям ). [6] Это преобразование широко применимо для аминов и спиртов, а также аминоспиртов , диолов и диаминов . [5] Промышленно, PSCl 3 используется для производства инсектицидов , таких как паратион . [9]
- PSCl 3 + 2 CH 3 CH 2 OH → (CH 3 CH 2 -O-) 2 P(=S)-Cl + 2 HCl
- (CH 3 CH 2 -O-) 2 P(=S)-Cl + Na + [ − O-C 6 H 4 -NO 2 ] → (CH 3 CH 2 -O-) 2 P(=S)-O-C 6 H 4 -NO 2 + NaCl
PSCl 3 реагирует с третичными амидами с образованием тиоамидов . [5] Например:
- C 6 H 5 -C(=O)-N(-CH 3 ) 2 + PSCl 3 → C 6 H 5 -C(=S)-N(-CH 3 ) 2 + POCl 3
При обработке йодидом метилмагния образуется дисульфид тетраметилдифосфина. (Ч 3 C-) 2 P(=S)-P(=S)(-CH 3 ) 2 . [10]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Тиофосфорилхлорид: торговые названия
- ^ Тиофосфорилхлорид: основные опасности
- ^ Тиофосфорилхлорид: температура вспышки.
- ^ «Тиофосфорилхлорид» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
- ^ Jump up to: а б с д Пролив, компакт-диск «Тиофосфорилхлорид» в Энциклопедии реагентов для органического синтеза John Wiley & Sons, Вайнхайм, 2001 г. дои : 10.1002/047084289X.rt104 . Дата публикации статьи в Интернете: 15 апреля 2001 г.
- ^ Jump up to: а б с Беттерман Г., Краузе В., Рисс Г., Хофманн Т. (2005). «Соединения фосфора неорганические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a19_527 . ISBN 3527306730 .
- ^ Мартин, доктор медицинских наук; Дюваль, В.М. Неорганический синтез сульфохлорида фосфора (V), 1953, том IV, стр. 73. два : 10.1002/9780470132357.ch24 .
- ^ Кучицу, Кодзо; Моритани, Тохей; Морино, Ёнезо (1971). «Молекулярные структуры фосфорилфторида, фосфорилхлорида и тиофосфорилхлорида, изученные методом газовой электронной дифракции». Неорганическая химия . 10 (2): 344–350. дои : 10.1021/ic50096a025 .
- ^ Jump up to: а б Плата, округ Колумбия; Гард, ДР; Ян, К. «Соединения фосфора» Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера. Джон Уайли и сыновья: Нью-Йорк, 2005 г. два : 10.1002/0471238961.16081519060505.a01.pub2
- ^ GW Parshall "Тетраметилбифосфиндисульфид" Org. Синтез. 1965, том 45, с. 102. два : 10.15227/orgsyn.045.0102