Тиофосфат
Тиофосфаты (или фосфоротиоаты , PS ) представляют собой химические соединения и анионы с общей химической формулой PS.
4- х О 3−
x ( x = 0, 1, 2 или 3) и родственные производные, в которых органические группы присоединены к одному или нескольким O или S. Тиофосфаты имеют тетраэдрические центры фосфора (V). [ 1 ]
Органический
[ редактировать ]Органотиофосфаты представляют собой подкласс фосфорорганических соединений , структурно родственных неорганическим тиофосфатам. Общие члены имеют формулы типа (RO) 3- x (RS) x PS и родственные соединения, где RO заменено на RS. Многие из этих соединений используются в качестве инсектицидов , некоторые имеют медицинское применение, а некоторые используются в качестве присадок к маслам . [ 1 ]
-
![Диалкилдитиофосфат цинка, присадка к маслу.[2]](//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/7/7f/Zn%28dtp%292.png/160px-Zn%28dtp%292.png)
Диалкилдитиофосфат цинка , присадка к маслу. [ 2 ] -
Фосфоротиоаты являются основой антисмысловой терапии. -
Амифостин , который используется при химиотерапии рака. -
Хлорпирифос — популярный инсектицид. -
Малатион – популярный инсектицид.
![Диалкилдитиофосфат цинка, присадка к маслу.[2]](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/7/7f/Zn%28dtp%292.png/160px-Zn%28dtp%292.png)
Олигонуклеотидфосфоротиоаты (ОПС) представляют собой модифицированные олигонуклеотиды, в которых один из атомов кислорода в фосфатной группе заменен серой. Они составляют основу антисмысловой терапии , например препараты фомивирсен (Витравен), облимерсен , аликафорсен и мипомерсен (Кинамро). [ 3 ]
Неорганический
[ редактировать ]
Простейшие тиофосфаты имеют формулу [PS 4− x O x ] 3− . Эти трианионы наблюдаются только при очень высоком pH, вместо этого они существуют в протонированной форме с формулой [H n PS 4- x O x ] (3- п )- (x = 0, 1, 2 или 3 и (n = 1, 2 или 3).
Монотиофосфат
[ редактировать ]
Монотиофосфат – это анион [PO 3 S] 3− , который имеет C 3v симметрию . Обычная соль — монотиофосфат натрия (Na 3 PO 3 S). Монотиофосфат используется в исследованиях как аналог фосфата в биохимии . Эфиры монотиофосфата представляют собой биохимические реагенты, используемые при изучении транскрипции . [ 4 ] анализы замещения-интерференции. Иногда «монотиофосфат» относится к сложным эфирам, таким как (CH 3 O) 2 POS. − . [ 5 ]
Дитиофосфаты
[ редактировать ]Дитиофосфат имеет формулу [PO 2 S 2 ] 3− , который имеет C 2v симметрию . Дитиофосфат натрия , бесцветный, является основным продуктом реакции пентасульфида фосфора с NaOH : [ 6 ]
- P 2 S 5 + 6 NaOH → 2 Na 3 PO 2 S 2 + H 2 S + 2 H 2 O
Дитиофосфорную кислоту получают обработкой дитиофосфата бария серной кислотой :
- Ba 3 (PO 2 S 2 ) 2 + 3 H 2 SO 4 → 3 BaSO 4 + 2 H 3 PO 2 S 2
Как Na 3 PO 2 S 2 , так и особенно H 3 PO 2 S 2 склонны к гидролизу до их монотиопроизводных.
Три- и тетратиофосфаты
[ редактировать ]Тритиофосфат представляет собой анион [POS 3 ] 3− , который имеет симметрию C 3v . Тетратиофосфат представляет собой анион [PS 4 ] 3− , который имеет симметрию T d .
P x S y : бинарные тиофосфаты и полифосфаты.
[ редактировать ]
Ряд этих анионов известен. Некоторые из них вызвали интерес в качестве компонентов проводников быстрых ионов для использования в твердотельных батареях. Бинарные тиофосфаты не обладают таким большим разнообразием аналогичных оксианионов , но содержат сходные структурные особенности, например, P — 4-координата, образуются связи P-S-P и имеются связи P-P. Отличие состоит в том, что ионы могут включать полисульфидные фрагменты из 2 и более атомов S, тогда как в анионах P-O имеется только реакционноспособное -O-O-, пероксо, звено.
- ПС −
3 – аналог нитрат- иона NO −
3 (нет ПО −
3 аналога); он был выделен в виде желтой соли тетрафениларсония. [ 8 ] - ПС 3−
4 — серный аналог PO. 3−
4 и как ПО 3−
4 – тетраэдрический. - П
2 С 4−
7 пиротиофосфат-ион, состоящий из двух общих углов тетраэдров PS 4 , аналогично пирофосфатам . [ 9 ] - П
2 С 4−
10 Ион, который можно представить либо как два тетраэдра PS 4, соединенных дисульфидной связью, либо как пиротиофосфат, где мостиковая связь -S- заменена на -S 4 -. [ 10 ] - П
2 С 2−
6 -реберная битетраэдрическая структура. Таким образом, структура аналогична изоэлектронному димеру Al 2 Cl 6 . Аналог кислорода диметафосфат P.
22О 2−
6 , напротив, неизвестно, метафосфаты отдают предпочтение полимерным структурам цепей или колец. [ 9 ] - П
2 С 2−
8 и П
2 С 2−
10 связаны с P
2 С 2−
6 , но их два мостиковых атома −S− заменены на −S−S− в P
2 С 2−
8 и мостом −S−S−S− в P
2 С 2−
10 . [ 11 ] - П 2 С 4−
6 Они образуют водоустойчивые соли. [ 12 ] Анион имеет этаноподобную структуру и содержит связь P-P. Формальная степень окисления фосфора +4. Аналогом кислорода является гиподифосфат-анион P.
22О 4−
6 . - П
33S 3−
9 содержит шестичленное кольцо P 3 S 3 . Соль аммония получают реакцией P 4 S 10 в жидком аммиаке. [ 13 ] Другой способ визуализации структуры состоит в том, что это P 4 S 10 структура адамантана (P 4 O 10 ) с PS 3+ вершина удалена. - П
44S 4−
8 содержит квадратное кольцо П 4 , [ 8 ] П
5 С 5−
10 содержит кольцо P 5 и P
66С 6−
12 кольцо Р 6 . [ 11 ] Эти (ПС. −
2 )
n- циклические анионы содержат P со степенью окисления +3. Обратите внимание, что они не тригональные, как мышьяк (III) в арсенитах , а тетраэдрические с двумя связями с другими атомами фосфора и двумя с серой. П
66С 6−
12 анион аналогичен P
6 Ох 6−
12- кольцевой анион. [ 14 ] - П
44S 2−
2 Необычный ион в форме бабочки, SP(P 2 )PS, который можно представить как молекулу P 4 , в которой две связи P-S заменяют одну связь P-P. [ 15 ] - П
7 С 3−
3 представляет собой сульфидогептафосфановый кластерный анион. [ 8 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Дж. Свара, Н. Веферлинг, Т. Хофманн «Органические соединения фосфора» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, Wiley-VCH, Вайнхайм, 2006. два : 10.1002/14356007.a19_545.pub2
- ^ Х. Спайкс «История и механизмы ZDDP» Tribology Letters, Vol. 17, № 3, октябрь 2004 г. два : 10.1023/B:TRIL.0000044495.26882.b5 .
- ^ Куррек, Дж., «Антисмысловые технологии. Улучшение посредством новых химических модификаций», Европейский журнал биохимии, 2003, 270, 1628-1644. два : 10.1046/j.1432-1033.2003.03555.x
- ^ Лорш младший; Бартель Д.П.; Шостак Дж.В. (1995). «Обратная транскриптаза считывает 2’–5’-связь и 2’-тиофосфат в матрице» . Нуклеиновые кислоты Рез . 23 (15): 2811–2814. дои : 10.1093/нар/23.15.2811 . ПМК 307115 . ПМИД 7544885 .
- ^ Poat JC и др. (1990). «Гетеробиметаллический комплекс платина-цинк с тиофосфатным мостиком: [(Me 2 PhP) 2 Pt{OSP(OR) 2 } 2 ZnCl 2 » . Дж. Хим. Соц., хим. Коммун. (15): 1036–1038. дои : 10.1039/C39900001036 .
- ^ Р. Клемент «Фосфор» в Справочнике по препаративной неорганической химии, 2-е изд. Под редакцией Г. Брауэра, Academic Press, 1963, Нью-Йорк. Том. 1., с. 571.
- ^ Димитров А.; Хартвич, И.; Цимер, Б.; Хайдеманн, Д.; Мейзель, М. (2005). «Синтез, характеристика и структура донорно-стабилизированного мономера [PS 3 ] − – Анионы (монометатритиофосфаты)». Журнал неорганической и общей химии . 631 (12): 2439–2444. doi : 10.1002/zaac.200500246 .
- ^ Jump up to: а б с Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1984). Химия элементов . Оксфорд: Пергамон Пресс . стр. 509–510. ISBN 978-0-08-022057-4 .
- ^ Jump up to: а б Фосфор: химия, биохимия и технология, шестое издание, 2013 г., DEC Corbridge, CRC Pres, Taylor Francisco Group, ISBN 978-1-4398-4088-7
- ^ Эйткен, Дженнифер А.; Канлас, Кристиан; Велики, Дэвид П.; Канацидис, Меркури Г. (2001). [ 2 С " П 4− : Новый политиофосфатный анион, содержащий тетрасульфидный фрагмент». Неорганическая химия . 40 (25): 6496–6498. doi : 10.1021/ic010664p . ISSN 0020-1669 . PMID 11720507 .
- ^ Jump up to: а б Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия , перевод Иглсона, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего/Берлин: Academic Press/De Gruyter, стр. 734–735, ISBN 0-12-352651-5
- ^ Гикай, Мимоза; Эрхардт, Клаус (2007). «Новые гексахалькогено-гиподифосфаты щелочных металлов: синтез, кристаллическая структура и колебательные спектры гидратов гексатиодифосфата(IV) K 4 [P 2 S 6 ]·4 H 2 O, Rb 4 [P 2 S 6 ]·6 H 2 О, и Cs 4 [P 2 S 6 ]·6 H 2 O». Журнал неорганической и общей химии . 633 (7): 1048–1054. дои : 10.1002/zaac.200600339 . ISSN 0044-2313 .
- ^ Вольф, Г.-У.; Мейзель, М. (1982). «Вклад в химию соединений фосфора с адамантановой структурой. VII [1]. О представлении и свойствах нонатио-циклотрифосфата». Журнал неорганической и общей химии . 494 (1): 49–54. дои : 10.1002/zaac.19824940106 . ISSN 0044-2313 .
- ^ Эберт, М.; Насслер, Дж. (1989). «Кольцевая кислота H 6 P 6 O 12 и кольцевая кислота H 4 P 4 O 10 и их соли». Фосфор, сера, кремний и родственные им элементы . 41 (3–4): 462. дои : 10.1080/10426508908039741 . ISSN 1042-6507 .
- ^ Роттер, Кристиана; Шустер, Майкл; Карагиосов, Константин (2009). «Необычный бинарный анион фосфора-теллура и его селено- и тиоаналоги: P
4 гл. 2−
2 (Ch = S, Se, Te)». Неорганическая химия . 48 (16): 7531–7533. doi : 10.1021/ic901149m . ISSN 0020-1669 . PMID 19621885 .