Сульфат ртути(II)
Имена | |
---|---|
Другие имена Сульфат ртути, Персульфат ртути, Бисульфат ртути [1] | |
Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
ХимическийПаук | |
Информационная карта ECHA | 100.029.083 |
Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
номер РТЭКС |
|
НЕКОТОРЫЙ | |
Число | 1645 |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
Характеристики | |
HgSO 4 | |
Молярная масса | 296.653 g/mol |
Появление | белые моноклинные кристаллы |
Запах | без запаха |
Плотность | 6,47 г/см 3 , твердый |
450 °С (разл.) [2] | |
Разлагается в воде до желтого субсульфата ртути и серной кислоты. | |
Растворимость | растворим в горячей H 2 SO 4 , растворе NaCl нерастворим в спирте , ацетоне , аммиаке |
−78.1·10 −6 см 3 /моль | |
Структура | |
ромбический | |
Термохимия | |
Стандартная энтальпия образование (Δ f H ⦵ 298 ) | −707,5 кДж моль −1 [3] |
Опасности | |
СГС Маркировка : [4] | |
Опасность | |
Х300 , Х310 , Х330 , Х373 , Х410 | |
P260 , P262 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P284 , P301+P316 , P302+P352 , P304+P340 , P316 , P319 , P320 , P321 , P330 , P361+P364 , 391 , П403+П233 , П405 , P501 | |
NFPA 704 (огненный алмаз) | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). |
II) , обычно называемый ртути сульфатом , представляет собой соединение HgSO4 Сульфат химическое . ртути ( Это соль без запаха, образующая белые гранулы или кристаллический порошок. В воде распадается на нерастворимый основной сульфат желтого цвета и серную кислоту. [3]
Структура
[ редактировать ]Безводное соединение содержит Hg 2+ в сильно искаженном тетраэдрическом окружении HgO 4 . Два расстояния Hg-O составляют 2,22 Å, а остальные — 2,28 и 2,42 Å. [5] В моногидрате Hg 2+ принимает линейную координационную геометрию с длинами связей Hg-O (сульфат) и Hg-O (вода) 2,179 и 2,228 Å соответственно. Четыре более слабые связи наблюдаются также при расстояниях Hg--O >2,5 Å. [6]
История
[ редактировать ]В 1932 году японская химическая компания Chisso Corporation начала использовать сульфат ртути в качестве катализатора для производства ацетальдегида из ацетилена и воды . Хотя в то время это было неизвестно, метилртуть образуется как побочный продукт этой реакции. Считается, что воздействие и потребление ртутных отходов, включая метилртуть, которые Чиссо сбрасывал в залив Минамата , являются причиной болезни Минамата в Минамате , Япония . [7]
Производство
[ редактировать ]Сульфат ртути можно получитьобработкой ртути горячей концентрированной серной кислотой : [8]
- Hg + 2 H 2 SO 4 → HgSO 4 + SO 2 + 2 H 2 O
Альтернативно желтый оксид ртути реагирует также с концентрированной серной кислотой. [9]
Использование
[ редактировать ]Реагент Дениже
[ редактировать ]Кислый раствор сульфата ртути известен как реактив Дениже . Он широко использовался на протяжении всего 20 века в качестве реагента для качественного анализа. Если реактив Дениже добавить к раствору, содержащему соединения, содержащие третичные спирты, образуется желтый или красный осадок. [10]
Реакции гидратации
[ редактировать ]Соединения ртути, такие как сульфат ртути и ацетат ртути (II), обычно используются в качестве катализаторов в оксимеркурации-демеркурации , типе реакции электрофильного присоединения , которая приводит к гидратации ненасыщенного соединения. Гидратация алкена приводит к образованию спирта, региоселективность которого предсказана правилом Марковникова . В случае алкина в результате образуется енол , который таутомеризуется с образованием кетона . [11] Примером может служить превращение 2,5-диметилгексин-2,5-диола в 2,2,5,5-тетраметилтетрагидрофуран с использованием водного раствора сульфата ртути без добавления кислоты. [12]
Как уже упоминалось ранее, использовали HgSO 4 в качестве катализатора получения ацетальдегида из ацетилена и воды . [13]
Проблемы со здоровьем
[ редактировать ]Вдыхание HgSO 4 может привести к острому отравлению: вызвать стеснение в груди, затруднение дыхания, кашель и боль. Попадание HgSO 4 в глаза может вызвать изъязвление конъюнктивы и роговицы. Попадание сульфата ртути на кожу может вызвать сенсибилизирующий дерматит. Наконец, проглатывание сульфата ртути может вызвать некроз, боль, рвоту и сильное понос. Проглатывание может привести к смерти в течение нескольких часов из-за коллапса периферических сосудов. [1]
В конце 19 века его использовали для вызова рвоты по медицинским показаниям. [14]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Перейти обратно: а б «Химическая книга» . Проверено 2 мая 2011 г.
- ^ Ву, Шэнцзи; Уддин, штат Мэриленд Азхар; Нагано, Саори; Одзаки, Масаки; Сасаока, Эйдзи (2011). «Фундаментальное исследование характеристик разложения соединений ртути на твердом порошке методом температурно-десорбционной масс-спектрометрии». Энергетика и топливо . 25 (1): 144–153. дои : 10.1021/ef1009499 .
- ^ Перейти обратно: а б Лиде, Дэвид Р. (1998). Справочник по химии и физике (87 изд.). Бока-Ратон, Флорида: CRC Press. стр. 5–19. ISBN 0-8493-0594-2 .
- ^ «Сульфат ртути» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
- ^ Ауривиллиус, Карин; Столхандске, Клаас (1980). «Повторное исследование кристаллических структур HgSO 4 и CdSO 4 ». Журнал кристаллографии - Кристаллические материалы . 153 (1–2): 121–129. Бибкод : 1980ЗК....153..121А . дои : 10.1524/zkri.1980.0011 .
- ^ Столхандске, К. (1980). «Рентгеновское и нейтронографическое исследование моногидрата сульфата ртути (II)». Acta Crystallographica Раздел B: Структурная кристаллография и кристаллохимия . 36 : 23–26. дои : 10.1107/s0567740880002361 .
- ^ Болезнь Минамата. Архивировано 13 ноября 2019 г. в Wayback Machine . Бостонский университет. Проверено 10 ноября 2016 г.
- ^ Саймон, Матиас; Йёнк, Питер; Вюль-Кутюрье, Габриэле; Хальбах, Стефан (2006). «Ртуть, ртутные сплавы и соединения ртути». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . дои : 10.1002/14356007.a16_269.pub2 . ISBN 3527306730 .
- ^ Роби, РФ; Робертсон, Северная Каролина (май 1947 г.). «Тест на трет-бутиловый и изопропиловый спирты с реагентом Денигеса». Аналитическая химия . 19 (5): 310–311. дои : 10.1021/ac60005a007 .
- ^ Маркс, Э.М.; Липкин, Д. (1939). «Реакция алифатических эфиров с реагентом Дениже». Дж. Орг. Хим . 3 (6): 598–602. дои : 10.1021/jo01223a008 .
- ^ Клейден, Джонатан; Гривз, Ник; Уоррен, Стюарт (2012). Органическая химия (2-е изд.). Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. стр. 444–445. ISBN 978-0-19-927029-3 .
- ^ Васач, Япония; Баддинг, В.Г. (1982). «Гидратация алкина, иллюстрирующая паровую и вакуумную дистилляцию». Журнал химического образования . 59 (8): 694. Бибкод : 1982JChEd..59..694W . дои : 10.1021/ed059p694 .
- ^ Фогт, Р; Ньюланд, Дж (сентябрь 1921 г.). «Роль солей ртути в каталитическом превращении ацетилена в ацетальдегид и новый коммерческий процесс производства параальдегида» . Дж. Ам. хим. Соц . 43 (9): 2071–81. дои : 10.1021/ja01442a010 .
- ^ Хаббард (24 июня 1846 г.). «О влиянии субсульфата ртути (минерала турпета) как рвотного средства» . БМЖ . с1-10 (25): 288–289. дои : 10.1136/bmj.s1-10.25.288 . ISSN 0959-8138 . ПМЦ 2559525 . ПМИД 20794001 .