Галогенирование по Дарценсу

Галогенирование по Дарценсу — это химический синтез алкилгалогенидов из спиртов путем обработки при кипячении с обратным холодильником большого избытка тионилхлорида или тионилбромида (SOX ₂ ) в присутствии небольшого количества азотистого основания, такого как третичный амин или пиридин или его соответствующая гидрохлоридная или гидробромидная соль. Реакция названа в честь ее создателя Огюста Жоржа Дарценса , который впервые сообщил о ней в 1911 году. ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}^{[ 3 ]}

Добавление амина и использование большого избытка тионилгалогенида по сравнению с обычным протоколом галогенирования делает эту реакцию эффективной для широкого спектра спиртов, включая те, которые трудно галогенировать, такие как циклогексанол , который обычно разлагается с образованием циклогексена. если реагировал только с SOCl ₂ . ^{[ 4 ]} Реакция протекает по механизму S _N 2 , но ее также часто используют при описании механизмов S _N i .

Например, этанол можно превратить в хлорэтан (X=Cl) или бромэтан (X=Br) следующим образом:

СН ₃ СН ₂ ОН + SOX ₂

\xrightarrow {\text{pyridine}}

СН ₃ СН ₂ Х + SO ₂ + НХ

Ссылки

^ Дарзенс, Джордж (1911). « Новый метод этерификации спиртов гидроксидами». Компет. Ренд. (на французском языке). 152 : 1314–1317.
^ Дарзенс, Джордж (1911). «Действие тионилхлорида в присутствии третичного основания на некоторые эфиры спиртов» . Счет Возвращает. (на французском языке). 152 : 1601–1603.
^ «Галогенирование по Дарценсу». Комплексные органические реакции и реагенты . 2010. стр. 846–847. дои : 10.1002/9780470638859.conrr179 . ISBN 9780471704508 .
^ Либерманн, Д. (27 декабря 1947 г.). «Взаимодействие тионилхлорида и гидроксисоединений». Природа . 160 (4078): 903–904. Бибкод : 1947Natur.160..903L . дои : 10.1038/160903a0 . ПМИД 18917309 . S2CID 4138548 .

[1] Дарзенс, Джордж (1911). « Новый метод этерификации спиртов гидроксидами». Компет. Ренд. (на французском языке). 152 : 1314–1317.

[2] Дарзенс, Джордж (1911). «Действие тионилхлорида в присутствии третичного основания на некоторые эфиры спиртов» . Счет Возвращает. (на французском языке). 152 : 1601–1603.

[3] «Галогенирование по Дарценсу». Комплексные органические реакции и реагенты . 2010. стр. 846–847. дои : 10.1002/9780470638859.conrr179 . ISBN 9780471704508 .

[4] Либерманн, Д. (27 декабря 1947 г.). «Взаимодействие тионилхлорида и гидроксисоединений». Природа . 160 (4078): 903–904. Бибкод : 1947Natur.160..903L . дои : 10.1038/160903a0 . ПМИД 18917309 . S2CID 4138548 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]