Устранение Чугаева
| Устранение Чугаева | |
|---|---|
| Назван в честь | Лев Чугаев |
| Тип реакции | Реакция элиминирования |
| Идентификаторы | |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000538 |
Элиминирование Чугаева — химическая реакция, заключающаяся в отщеплении воды от спиртов с образованием алкенов . Промежуточное соединение представляет собой ксантогенат . Он назван в честь своего первооткрывателя, русского химика Льва Александровича Чугаева (1873–1922), который впервые сообщил о последовательности реакций в 1899 году.
) образуется ксантогенат На первом этапе из алкоксида и сероуглерода (CS 2 . При добавлении иодметана алкоксид превращается в метилксантогенат.
При температуре около 200°C алкен образуется в результате внутримолекулярного отщепления . В 6-членном циклическом переходном состоянии атом водорода удаляется от атома углерода β к кислороду ксантогената в результате син -элиминирования. Побочный продукт разлагается на карбонилсульфид (OCS) и метантиол .
Элиминирование Чугаева по механизму сходно с другими реакциями термического элиминирования, такими как элиминирование Коупа и пиролиз эфиров . Ксантогенаты обычно подвергаются элиминации при температуре от 120 до 200 °C, сложные эфиры обычно требуют температуры от 400 до 500 °C, а оксиды аминов обычно реагируют при температуре от 80 до 160 °C.
В развитие правила Крама структурное отнесение продуктов реакции производилось методом элиминирования Чугаева, при котором трео-изомер реагирует с цис-изомером -α- метилстильбена , а эритроизомер - с транс-версией. [1]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Крам, Дональд Дж.; Эльхафез, Фати Ахмед Абд (1952). «Исследования по стереохимии. X. Правило «стерического контроля асимметричной индукции» в синтезе ациклических систем». Журнал Американского химического общества . 74 (23): 5828–5835. дои : 10.1021/ja01143a007 .
- Лача, Ханс П. (2002). Базовые знания химии . Берлин: Шпрингер.
- Л. Чугаев (1900). «О Туйене, новом бициклическом терпене» . Отчеты Немецкого химического общества . 33 (3): 3118–3126. дои : 10.1002/cber.19000330363 .