Перегруппировка Чана

Перегруппировка Чана — это химическая реакция которая включает перегруппировку ацилоксиацетата в 2- гидрокси , ( 1 ) в присутствии сильного основания -3-кетоэфир ( 2 ). ^[1]

The Chan rearrangement

Эту процедуру использовали при полном синтезе таксола Холтона . ^[2]

Механизм реакции

Метиленовый мостик в реагенте с соседними карбонильными и ацетильными заместителями является кислым и может быть депротонирован сильными ненуклеофильными основаниями, такими как тетраметилпиперидид лития или диизопропиламид лития (LDA), как в альдольной реакции . Образовавшийся таким образом енолят затем дает нуклеофильное ацильное замещение соседним карбонилом ацетильной группы через короткоживущий промежуточный оксиран . Кислотная обработка высвобождает свободную гидроксильную группу.

The mechanism of the Chan rearrangement

См. также

• Реакция Дарценса

Ссылки

1. ^ Перегруппировка α-ацилоксиацетатов в 2-гидрокси-3-кетоэфиры С.Д. Ли, Т.Х. Чан и К.С. Квон Тетраэдр Летт. 1984 , 25 , 3399-3402. ( два : 10.1016/S0040-4039(01)91030-5 )
2. ^ Первый полный синтез таксола 1. Функционализация кольца B Роберт А. Холтон, Кармен Сомоса, Хён Байк Ким, Фэн Лян, Рональд Дж. Бидигер, П. Дуглас Ботман, Мицуру Шиндо, Чейз К. Смит, Сукчан Ким и др. др.; Дж. Ам. хим. Соц. 1994 , 116(4) , 1597-1598. ( два : 10.1021/ja00083a066 )