Расщепление гликоля

Расщепление гликоля представляет собой особый тип окисления органических веществ . Связь углерод-углерод в вицинальном диоле (гликоле) расщепляется , и вместо этого два атома кислорода образуют двойную связь с соответствующими атомами углерода. В зависимости от характера замещения в диоле эти карбонилы будут кетонами и/или альдегидами . ^[1]

Расщепление гликоля важно для определения структуры сахаров. После расщепления гликоля можно проверить кетоновые и альдегидные фрагменты и установить расположение бывших гидроксильных групп. ^[2]

Реагенты

реагенты на основе йода, такие как периодическая кислота (HIO ₄ ) и (диацетоксийод)бензол (PhI(OAc) _{2 ).}Обычно используются ^[3] Другой реагент – тетраацетат свинца (Pb(OAc) ₄ ). ^[4] Эти методы на основе I и Pb называются реакцией Малапрада и окислением Криджи соответственно. Первый вариант предпочтителен для водных растворов, второй – для неводных. ^[1]

Циклический промежуточный вариант вызывается неизменно. Затем кольцо фрагментируется с разрывом связи углерод-углерод и образованием карбонильных групп.

Теплый концентрированный перманганат калия (KMnO ₄ ) вступит в реакцию с алкеном с образованием гликоля. После этого дигидроксилирования KMnO ₄ может расщеплять гликоль с образованием альдегидов или кетонов. Альдегиды будут далее реагировать с (KMnO ₄ ), окисляясь с образованием карбоновых кислот . Контроль температуры, концентрации реагента и pH раствора может предотвратить продолжение реакции после образования гликоля.

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 1732–1733, ISBN 978-0-471-72091-1
^ Уэйд Л.Г. Органическая химия (6-е изд.). Река Аппер-Сэддл, Нью-Джерси, 2005: Прентис-Холл. стр. 358–361, 489–490. ISBN 0-13-147882-6 . {{cite book}}: CS1 maint: местоположение ( ссылка )
^ Кристофер Р. Шмид, Джерри Д. Брайант (1995). «D-(R)-глицеральдегид ацетонид». Органические синтезы . 72 :6. дои : 10.15227/orgsyn.072.0006 .
^ Николау К.К., Адсол В.А., Хейл Ч.Р. (апрель 2010 г.). «Целевая методика окислительного разрыва олефиновых связей с помощью PhI(OAc)2, NMO и каталитического OsO4» . Органические письма . 12 (7): 1552–5. дои : 10.1021/ol100290a . ПМЦ 2848477 . ПМИД 20192259 .

Внешние ссылки

[March-1] Jump up to: ^а ^б Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 1732–1733, ISBN 978-0-471-72091-1

[2] Уэйд Л.Г. Органическая химия (6-е изд.). Река Аппер-Сэддл, Нью-Джерси, 2005: Прентис-Холл. стр. 358–361, 489–490. ISBN 0-13-147882-6 . {{cite book}}: CS1 maint: местоположение ( ссылка )

[3] Кристофер Р. Шмид, Джерри Д. Брайант (1995). «D-(R)-глицеральдегид ацетонид». Органические синтезы . 72 :6. дои : 10.15227/orgsyn.072.0006 .

[4] Николау К.К., Адсол В.А., Хейл Ч.Р. (апрель 2010 г.). «Целевая методика окислительного разрыва олефиновых связей с помощью PhI(OAc)2, NMO и каталитического OsO4» . Органические письма . 12 (7): 1552–5. дои : 10.1021/ol100290a . ПМЦ 2848477 . ПМИД 20192259 .

[1]

[2]

[3]

[4]