Jump to content

4-Метилциклогексанметанол

4-Метилциклогексанметанол
Имена
Название ИЮПАК
(4-Метилциклогексил)метанол
Другие имена
  • 1-(гидроксиметил)-4-метилциклогексан
  • 4-метилциклогексил-1-карбинол
  • МЧМ
  • гексагидро - п -толилкарбинол (архаичный)
Идентификаторы
3D model ( JSmol )
ЧЭБИ
ЧЕМБЛ
ХимическийПаук
Информационная карта ECHA 100.131.091 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 609-038-8
НЕКОТОРЫЙ
Характеристики
С 8 Н 16 О
Молярная масса 128.215  g·mol −1
Появление Бесцветная жидкость
Запах похожий на мяту, похожий на солодку ( транс )
Плотность 0,9074 г/см 3
Точка кипения 202 ° С (396 ° F; 475 К) [2]
низкий
1.4617 [1]
Опасности
СГС Маркировка : [3]
GHS07: Восклицательный знак
Предупреждение
Х315 , Х319 , Х335
точка возгорания 80 ° С (176 ° F; 353 К)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).

4-Метилциклогексанметанол ( MCHM , систематическое название 4-метилциклогексилметанол ) представляет собой органическое соединение с формулой CH 3 C 6 H 10 CH 2 OH. Классифицируется как насыщенный высший алициклический первичный спирт . Существуют как цис-, так и транс-изомеры , в зависимости от взаимного положения метильной (СН 3 ) и гидроксиметильной (СН 2 ОН) групп в циклогексановом кольце. Коммерческие образцы MCHM состоят из смеси этих изомеров, а также других компонентов, стоимость которых зависит от поставщика.

Цис- и транс-изомеры MCHM.

Это бесцветное масло со слабым мятным спиртовым запахом. [4] Транс - изомер имеет особенно низкий порог запаха (~7 частей на миллиард в воде) и больше напоминает лакрицу, что не связано с менее обнаруживаемым цис- изомером. [5] [6] Как и другие 8-углеродные спирты, такие как 1-октанол , это соединение лишь слабо растворимо в воде, но хорошо растворимо во многих органических растворителях. Растворимость октанола-1 в воде составляет 2,3 грамма на литр.

Синтез и производство

[ редактировать ]

Впервые он был получен в 1908 году восстановлением Буво-Блана метилциклогексанкарбоксилатного эфира . [4]

Он также производится как побочный продукт при производстве циклогександиметанола , товарного химического вещества , во время гидрирования диметилтерефталата (около 1% ) . [7]

C 6 H 4 (CO 2 CH 3 ) 2 + 8 H 2 → CH 3 C 6 H 10 CH 2 OH + 2 CH 3 OH + H 2 O

Использование

[ редактировать ]

Он был запатентован для использования в освежителях воздуха . [8]

В патенте США 4915825 описан процесс пенной флотации для очистки угля , в котором смесь 95% MCHM, 4% воды и 0,1% моноэфира 4-метилциклогексанметанола (например, 4-(метоксиметил)циклогексанметанола) используется в качестве пенообразователя и тонко измельчена. Частицы угля прилипают к пузырькам воздуха, попавшим в агент, которые поднимаются на поверхность. другие спирты на основе циклогексана Также могут быть использованы . Преимущество MCHM заключается в том, что он менее токсичен, чем предыдущие пенообразователи, содержащие 2-этилгексанол . [9] Первоначальные владельцы патента пропустили срок действия патента через восемь лет из-за неуплаты пошлины за поддержание патента. [10]

Здоровье и безопасность

[ редактировать ]

Достоверная информация о здоровье и безопасности этого соединения ограничена. Запись ChemSpider , для MCHM указывает на то, что он был оценен на предмет лиганда активности рецепторов с помощью анализа LASSO SimBioSys, который предсказал низкую или отсутствующую активность в отношении 40 биологически значимых что указывает на низкую вероятность значительной биологической активности в отношении них. [11] Eastman Chemical Company В паспорте безопасности воздуха для «сырого» (неочищенного) MCHM, предоставленном NPR, указано, что LD-50 при пероральном приеме составляет 825 мг/кг, а LD-50 при попадании на кожу превышает 2000 мг/кг, оба у крыс. [12] Дополнительные данные внутренних исследований Eastman были опубликованы после разлива реки Элк, Западная Вирджиния (2014 г.) , включая исследования, на которых была основана оценка LD-50, и одно 28-дневное исследование пероральной токсичности чистого MCHM, в результате которого был сделан вывод, что 400 мг / дозы в кг были связаны с эритропоэтическими , печеночными и почечными эффектами, хотя они не считались более чем «незначительной токсичностью», а уровень «отсутствия наблюдаемого эффекта» считался равным 100 мг/кг/день. [13]

[ редактировать ]

Исследование Всемирной организации здравоохранения по токсичности алициклических первичных спиртов и родственных алициклических углеводов (одним типом которых является MCHM) показало, что значения LD-50 для веществ этого класса обычно «колеблются от 890 до 5700 мг/кг массы тела для крыс и > от 1000 до 4000 мг/кг массы тела для мышей, что демонстрирует низкую острую токсичность пероральных алициклических первичных спиртов, альдегидов, кислот и родственных эфиров». [14] То же исследование показало, что эти спирты метаболизируются в первую очередь до соответствующих карбоновых кислот, которыми в случае MCHM является 4-метилциклогексанкарбоновая кислота (CAS 13064-83-0), нафтеновая кислота . Токсичность и экологические свойства этих нафтеновых кислот в последнее время хорошо изучены в связи с их присутствием в качестве основного загрязнителя в воде, используемой для добычи нефти из битуминозных песков . [15] Нафтеновые кислоты обладают как острой, так и хронической токсичностью для рыб и других организмов. [15] Метиловый эфир этой кислоты также указан как одна из основных примесей в «сыром MCHM», поставляемом компанией Eastman. [12]

Циклогександиметанол

[ редактировать ]

Близкородственное соединение циклогександиметанол (CAS 105-08-8) проявляет низкую токсичность (3,5 г/кг) при пероральном введении крысам. [16]

Циклогексанметанол

[ редактировать ]

Циклогексанметанол (или циклогексилметанол , CHM, CAS 100-49-2), другое близкородственное соединение, отличающееся только отсутствием метильного заместителя, было обнаружено в качестве природного сивушного спирта в вине из манго в концентрации 1,45 мг/л, в который считается компонентом аромата. [17] Анализ LASSO предсказывает низкую активность или отсутствие активности на 40 рецепторах, как и в случае MCHM. [18]

п -ментан-7-ол

[ редактировать ]

CHM с метилэтильной (или изопропильной) группой-заместителем в том же положении, что и метильная группа в 4-метилциклогексанметаноле ( цис -4-(1-метилэтил)циклогексанметанол, CAS 13828-37-0), считается ароматизатором и ароматизатором. , иногда упоминаемый как синоним п -ментан-7-ол, и в 2008 году он стал предметом обзорной статьи о его токсикологических и дерматологических свойствах. [19] Среди других результатов Bhatia et al. сообщили о 14-дневном исследовании токсичности при пероральном приеме на крысах при дозе 10,0 г/кг через зонд, при этом не наблюдалось ни летальных исходов, ни токсических эффектов, ни каких-либо отклонений при вскрытии. Накожное применение «чистого» (чистого, неразбавленного) цис - п -ментан-7-ола в дозе 2 г/кг массы тела вызывало токсическое действие у крыс и кроликов.

Различные пластырные тесты цис -ментан- 7 - п -ола на добровольцах в концентрациях 10%, 15% и 20% вызывали раздражение в одном случае и «сомнительную» реакцию в другом. Оба случая произошли в группе из 102 добровольцев с 15% концентрацией диэтилфталата и этанола. Однако более длительное (шестинедельное) повторение этого теста в качестве исследования сенсибилизации не дало никаких реакций. [19]

Исследование ВОЗ пришло к выводу, что п -ментан-7-ол «не представляет угрозы для безопасности» при употреблении его человеком в высоких дозах (2,5 мкг/кг массы тела) и при типичных для Японии уровнях 0,03 мкг/день. [20]

2,4-диметилциклогексанметанол

[ редактировать ]

Другое производное CHM, 2,4-диметилциклогексанметанол (CAS 68480-15-9, также дигидрофлоралол или цветочный метанол), которое имеет два метильных заместителя вместо одного, часто продается как ароматизатор или вкусовая добавка. На одном веб-сайте Fantastic Flavors представлен список признанных в Японии вкусоароматических добавок, в который входит 2,4-диметилциклогексанметанол, поскольку он принадлежит к группе алифатических высших спиртов. [21]

Инциденты

[ редактировать ]

9 января 2014 года примерно 10 000 галлонов США (38 000 л) нечистого MCHM вытекло из резервуара для хранения на берегу реки Элк недалеко от Чарльстона , Западная Вирджиния (США), откуда неопределенное количество попало в реку и было вынесено в местная система водоснабжения (сообщается, что восстановлено 1272 галлона). [22] [23] [24] Агентства штата и федеральные агентства объявили чрезвычайное положение и приказали более 300 000 жителей девяти округов (одна шестая часть населения Западной Вирджинии) не пить и не использовать водопроводную воду ни для каких целей, кроме смыва в туалетах. [25] Менеджер по внешним связям компании West Virginia American Water заявил, что причиной разлива стала компания Freedom Industries, принадлежащая Чарльстону. [26]

  1. ^ Кук, Р.Г.; Макбет, А. Киллен (1939). «262. Эпимерные спирты циклогексанового ряда. Часть II. 4-Метил- и 4-изопропилциклогексил-1-карбинолы». Журнал Химического общества (обновленный) : 1245. doi : 10.1039/jr9390001245 .
  2. ^ Аллен, CFH; Болл, WL; Янг, ДМ (1933). «Дигидро-п-толуальдегид». Канадский журнал исследований . 9 (2): 169–174. Бибкод : 1933CJRes...9..169A . дои : 10.1139/cjr33-078 .
  3. ^ «Инвентаризация C&L» . echa.europa.eu . Проверено 13 декабря 2021 г.
  4. ^ Jump up to: а б Перкин, Уильям Генри; Папа, Уильям Джексон (1908). «CIX.—Опыты по синтезу 1-метилциклогексилиден-4-уксусной кислоты. Часть I» . Журнал Химического общества, Сделки . 93 : 1075–85. дои : 10.1039/CT9089301075 .
  5. ^ «Испытания выясняют свойства запаха загрязняющих веществ, от которых страдают жители Западной Вирджинии» . Технология.орг. Вирджинский технологический институт. 28 марта 2014 года . Проверено 12 июня 2014 г.
  6. ^ Аналогичное различие было обнаружено в близкородственном соединении п -ментан-7-ол, где цис -изомер имеет «свежий» запах ландыша, а транс- изомер имеет «сильный запах тмина». . Заявка на патент США № 20110269846 Составы с высоким содержанием цис-п-ментан-7-ола и их получение
  7. ^ Верле, Питер; Моравец, Маркус; Лундмарк, Стефан; Соренсен, Кент; Карвинен, Эско; Лехтонен, Юха (2008). «Спирты многоатомные». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . дои : 10.1002/14356007.a01_305.pub2 . ISBN  978-3-527-30673-2 .
  8. ^ Нагамура, Юсей; Сато, Юичи; Тацуми, Джун; Ямамура, Кунихиро. «Способ получения спиртов, таких как циклогександиметанол» (заявка на европейский патент EP1090902).
  9. ^ Патент США 4915825 , Ричард Д. Кристи, Рэндалл Дж. Фортин, Энтони Э. Гросс, «Процесс флотации угля с использованием пенообразователей 4-метилциклогексан-метанол», опубликован 10 апреля 1990 г., передан Nalco Chemical Company.  
  10. ^ Google Patents, США 4915825, Юридические события.
  11. ^ 4-Метилциклогексанметанол . Химический Паук.
  12. ^ Jump up to: а б Истман химическая компания. «Паспорт безопасности материала» (PDF) . Проверено 18 января 2014 г.
  13. ^ Исследования Eastman Crude MCHM
  14. ^ Спейерс, GJA; А. Ренвик. «Алициклические первичные спирты, альдегиды, кислоты и родственные сложные эфиры» . СЕРИЯ ВОЗ ПИЩЕВЫЕ ДОБАВКИ: 50 . INCHEM: Международная программа по химической безопасности . Проверено 19 января 2014 г.
  15. ^ Jump up to: а б Аллен, EW (2008). «Очистка технологической воды в промышленности нефтеносных песков Канады: I. Целевые загрязнители и цели очистки» (PDF) . Журнал экологической инженерии и науки . 7 (2): 123–138. дои : 10.1139/S07-038 . Архивировано из оригинала (PDF) 1 февраля 2014 года . Проверено 22 января 2014 г.
  16. ^ «Паспорт безопасности для 1,4-циклогександиметанола» . Сигма-Олдрич .
  17. ^ Редди, Л.В.; К. К. Судхир; О. В. Редди (июнь 2010 г.). «Анализ летучих компонентов аромата вина, произведенного из индийского манго (Mangifera indica L.), методом ГХ-МС» . Индийский журнал микробиологии . 50 (2): 183–91. дои : 10.1007/s12088-010-0028-7 . ПМК   3450322 . ПМИД   23100826 .
  18. ^ Циклогексилметанол
  19. ^ Jump up to: а б Бхатия, СП; МакГинти, Д.; Летиция, CS; Апи, AM (ноябрь 2008 г.). «Обзор ароматических материалов по цис-п-ментан-7-олу». Пищевая и химическая токсикология . 46 (11): С201–С203. дои : 10.1016/j.fct.2008.06.035 . ПМИД   18640213 .
  20. ^ Семьдесят третье совещание Объединенного комитета экспертов ФАО/ВОЗ по пищевым добавкам (JECFA) (2011 г.). Оценка безопасности некоторых пищевых добавок и загрязнителей (PDF) . Женева: Оценка безопасности некоторых пищевых добавок и загрязнителей. Подготовлено семьдесят третьим совещанием Объединенного комитета экспертов ФАО/ВОЗ по пищевым добавкам (JECFA). СЕРИЯ ВОЗ ПИЩЕВЫЕ ДОБАВКИ: 64 Всемирная организация здравоохранения. п. 52. ИСБН  978-924-166064-8 .
  21. ^ Министр здравоохранения, труда и социального обеспечения. «Вкусовые добавки в качестве пищевых добавок» (PDF) . Проверено 19 января 2014 г.
  22. ^ «300 000 человек предупредили не пить воду после разлива в Западной Вирджинии» . США сегодня . 11 января 2014 г.
  23. ^ «DEP оценивает утечку химикатов в 7500 галлонов» . ВСАЗ . 12 января 2014 г.
  24. ^ Департамент охраны окружающей среды Западной Вирджинии. «Freedom Industries пересматривает оценку разлива» (PDF) . Проверено 29 января 2014 г.
  25. ^ «Утечка химикатов вызвала аварию с водоснабжением в Западной Вирджинии; остановка завода» . ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЙ ЯДЕРНЫЙ РЕАКТОР . Два пути (блог). 10 января 2014 г.
  26. ^ Брату, Бекки; Остин, Генри (10 января 2014 г.). «Из-за разлива химикатов в Западной Вирджинии количество воды сократилось до 300 000, объявлено чрезвычайное положение» . Новости Эн-Би-Си .
[ редактировать ]
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: b6a23c4764ce64cf8f16ee9e2d64e634__1717852260
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/b6/34/b6a23c4764ce64cf8f16ee9e2d64e634.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
4-Methylcyclohexanemethanol - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)