Выбывание Греко
Элиминирование Греко — это органическая реакция, описывающая реакцию элиминирования алифатического первичного спирта через селенид до концевого алкена . [1] [2] Он назван в честь Поля Гриеко .
Спирт сначала реагирует с о- нитрофенилселеноцианатом и трибутилфосфином с образованием селенида посредством нуклеофильного замещения электронодефицитного селена . На втором этапе селенид окисляется перекисью водорода с образованием селеноксида . Эта структура разлагается с образованием алкена по E i механизму элиминирования с вытеснением селенола способом , аналогичным механизму элиминирования Коупа . Эта реакция принимает участие в синтезе кольца С синтеза таксола Данишефского .
Этап элиминирования является общим для олефинирования Клайва-Рейха-Шарплесса, в котором в качестве источника селена используется PhSeX. [3]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Греко, Пол А.; Гилман, Сидней; Нисидзава, Мугио (1976). «Селеорганическая химия. Простой одностадийный синтез алкиларилселенидов из спиртов». Дж. Орг. хим. 41 (8): 1485–1486. дои : 10.1021/jo00870a052 .
- ^ Шарплесс, К. Барри; Янг, Майкл В. (1975). «Синтез олефинов. Повышение скорости отщепления алкиларилселеноксидов электроноакцепторными заместителями». Дж. Орг. хим. 40 (7): 947–949. дои : 10.1021/jo00895a030 .
- ^ Хасснер, А.; Намбутири, И. (2011). Органические синтезы на основе названных реакций: практическое руководство по более чем 800 преобразованиям (3-е изд.). п. 91. ИСБН 9780080966311 .