Пшоррская циклизация

Пшоррская циклизация
Назван в честь	Роберт Пшорр
Тип реакции	Реакция образования кольца
Реакция
	биарил с диазониевой группой
	трициклический биарил
Идентификаторы
Портал органической химии	пшорр-реакция
Условия
Катализатор	медь

Циклизация Пшорра — названная реакция в органической химии , названная в честь ее первооткрывателя, немецкого химика Роберта Пшорра (1868—1930). замещение ароматических соединений через соли арилдиазония в качестве промежуточных продуктов и катализируется медью Он описывает внутримолекулярное . Реакция является вариантом реакции Гомберга-Бахмана . ^[1] Следующая схема реакции показывает циклизацию Пшорра на примере фенантрена : ^[2]

Механизм реакции

В ходе циклизации Пшорра происходит диазотирование исходного соединения с образованием арилдиазониевой соли в качестве промежуточного продукта. добавляют нитрит натрия, Для этого к соляной кислоте чтобы получить азотистую кислоту . Азотистая кислота протонируется и реагирует с другим эквивалентом азотистой кислоты с образованием промежуточного продукта 1 , который позже используется для диазотирования ароматического амина :

Промежуточное соединение 1 реагирует с исходным соединением следующим образом: ^[3]

Промежуточное соединение 1 заменяет атом водорода в аминогруппе исходного соединения. В качестве нового заместителя введена нитрозогруппа, образующаяся при высвобождении промежуточного соединения азотистой кислоты 2 . Промежуточное соединение 2 затем реагирует посредством таутомерии и дегидратации с катионом арилдиазония 3 .

Затем азот отщепляется от катиона арилдиазония 3 с помощью медного катализатора. Образовавшийся таким образом арильный радикал реагирует через замыкание кольца на промежуточную стадию 4 . Наконец, происходит реароматизация с использованием снова медного катализатора и образуется фенантрен.

Атомная экономика

Циклизация Пшорра имеет относительно хорошую экономию атомов , поскольку по существу только азот в качестве отходов образуется . Для диазотирования используют два эквивалента азотистой кислоты, из которых один эквивалент повторно образуется в ходе реакции. Медь используется только в каталитических количествах и поэтому не влияет на атомную эффективность реакции. Однако, рассматривая экономику атома, следует отметить, что циклизация Пшорра часто имеет лишь низкие выходы . ^[2]^[3]

Ссылки

^ Пшорр, Роберт (1896), «Новый синтез фенантрена и его производных» , Отчеты Немецкого химического общества (на немецком языке), том. 29, № 1, стр. 496–501, номер документа : 10.1002/cber.18960290198.
^ Jump up to: ^а ^б Чепанец, Ивица (2004), Синтез биарилов (1-е изд.), Амстердам: Elsevier, стр. 25–27, ISBN. 9780080444123
^ Jump up to: ^а ^б Ли, Цзе Джек (2014), Реакции имени: Сборник подробных механизмов и синтетических приложений (5-е изд.), Cham: Springer, стр. 499–500, doi : 10.1007/978-3-319-03979-4 , ISBN 978-3-319-03979-4 , S2CID 93616494

[1] Пшорр, Роберт (1896), «Новый синтез фенантрена и его производных» , Отчеты Немецкого химического общества (на немецком языке), том. 29, № 1, стр. 496–501, номер документа : 10.1002/cber.18960290198.

[Cepanec-2] Jump up to: ^а ^б Чепанец, Ивица (2004), Синтез биарилов (1-е изд.), Амстердам: Elsevier, стр. 25–27, ISBN. 9780080444123

[Li-3] Jump up to: ^а ^б Ли, Цзе Джек (2014), Реакции имени: Сборник подробных механизмов и синтетических приложений (5-е изд.), Cham: Springer, стр. 499–500, doi : 10.1007/978-3-319-03979-4 , ISBN 978-3-319-03979-4 , S2CID 93616494

[1]

[2]

[3]